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一、计算题

1． 多少苯甲酸加到等物质的量的己二酸和己二胺中能使聚酰胺相对分子质量为10000, 反应程度为99.57

【答案】由

解得

代入

一元醇、2mol 三元醇和4.50mol 二元酸缩聚，计算体系的平均官能度，

反应掉时聚合物的聚合度，计算时

2． lmol 二元醇、用

有何假定？

法计算体系的凝胶点以及当二元酸的官能团有【答案】平均官能度

凝胶点

当二元酸的官能团有所以

反应掉时，则

因为

计算时假定官能团等活性。缩聚反应的每一步都是一个羧基与一个羟基之间进行的反应。羟基无论在哪种醇上，其消耗速率与羧基完全相等。

3． 将苯乙烯在60°C 下分别进行悬浮聚合和乳液聚合，单体浓度

个自由基

平均数

【答案】悬浮聚合中有： 题给引发速率

个自由基

即相当于自由基的密度，故引发反应速率

每毫升乳液中含有乳胶粒子

测得引发速率

个，每个乳胶粒中的自由基

假设终止方式为偶台终止，且两个反应体系的所有速率常数

相同。通过计算，定量比较聚合反应速率和聚合度的大小。

终止方式为偶合终止，

乳液聚合：

悬浮聚合

乳液聚合

=

悬浮聚合

乳液聚合

4． 等物质的量的乙二醇和对苯二甲酸在在排除副产物水的条件下缩聚，欲得

【答案】密闭时：敞开时：

下封管内进行缩聚，平衡常数K=4, 求最终则体系中残留水分有多少？

另

5． 计算并绘出等物质量的己二酸己二胺在反应程度为0.99和0.995时的聚合度分布曲线，并比较两者相对分子质量分布的的宽度。

【答案】已知

聚合度为x 的聚合物的重均分布函数是

P=0.99时

根据Flory 分布函数，聚合度为x 的聚合物的数均分布函数是

表

1

P=0.995时

表

2

反应程度高的，其相对分子质量分布要宽些，见图1和图2。

图

1

图2

6． 链式聚合用转化率来描述反应过程，为什么在缩聚中不用转化率而用反应程度p 描述反应过程？

【答案】在缩聚中单体很快互相结合，转化率很快就达到很高的程度，但聚合度是慢慢提高的，因而无法用单体的转化率来表征反应程度。考虑到在线型缩聚反应中实际参加反应的是官能团而不是整个单体分子，所以通常采用已经参加反应的官能团与起始官能团的物质的量之比即反

应程度来表征该反应进行的程度。反应程度

已反应官能团数/起始官能团总数，