2017年华东师范大学化学与分子工程学院640高分子化学考研强化模拟题
● 摘要
一、计算题
1. 以等物质的量的己二酸和己二胺合成尼龙-66时,常加入单官能团化合物乙酸封端,以控制相,能使聚酰胺相对分子质量为11318, 对分子质量。当乙酸与己二酸(或己二胺)加料分子比为多大时反应程度为
b 的总数为
物质的量系数
分子链数为
当a 的反应程度为P 时,b 的反应程度为
于是数均聚合度
若用单官能团化合物控制等物质的量比的双官能团单体缩聚时的相对分子质量,则
式中
,
代入
由
得
为单官能团化合物在系统中的分子数。
将解得r=0.99。设己二酸加料为lmol 时,乙酸为Nmol ,
即乙酸和己二酸的加料分子比为
【答案】对于线型缩聚,若起始官能团a 的总数为则反应单体分子数为
2. 写出下列各反应的平均官能度,各反应将得到什么类型的聚合物?
(1)(2)(3)
(4)(5)
【答案】当两反应物等物质的量比时,平均官能度官能度,比时,有
(1
)
生成小分子酯;(2
)
生成线型聚酯;(3
)
为含i 官能团的分子数;当
时生成聚合物,
式中,为i 官能团的
时生成小分子。非等物质的量
生成小分
生成
;子(为酚醛树脂的预聚体)(4
)生成体型高分子;(5)
小分子酯。 3. 试求
【答案】
混合体系进行缩聚,时的
以及
时的p 。
中A 基团数占混合物中A 总数
的
则
则
的
中A 基团数占混合物中A 总数中A
基团数为
的分子数为
当当 4.
时,时,
法和Flory 统计方法
邻苯二甲酸酐与lmol 乙二醇和lmol 丙三醇进行缩聚,用
计算凝胶点。
【答案】
法:因为
所以
5. 将等物质的量比的二元醇和对苯二甲酸于280°C 下进行缩聚反应,已知得聚酯的平均聚合度
【答案】
6. 有下列所示三成分组成的混合体系。
成分1:质量分数=0.5,相对分子质量:成分2:质量分数=0.4,相对分子质量成分3:质量分数=0.1,相对分子质量:求这个混合体系的数均分子量【答案】
及相对分子质量分布指数。
为120, 则此时体系中残存的小分子分数为多少?
若达平衡时所
,所以
Flory 统计方法:因为
和重均分子量
7. 由己二胺和己二酸合成聚酰胺体系的
(1)如果己二胺和己二酸等物质的量反应,则封闭
)
最大可达多少?(2)如果己二胺和己二酸等物质的量(己二胺和己二酸均为
反应,要达到数r 和过量分数q 。
的聚合物,体系中水应控制在多少?(3)如果己二胺和己二酸非等物质
的量反应,要求当反应程度为0.995数均相对分子质量控制为16000, 试计算两单体的物质的量系
【答案】(1)对于封闭体系,(2)由
(3)
得
由
得
8. 用过氧化二苯甲酰作引发剂,
苯乙烯聚合时各基元反应活化能为
从
增至
以及从
增至
总反应速率常数和聚合度变化的情况怎样?光引发时情况又如何?
【答案】根据则
根据Arrhenius
公式两边取对数两边积分:
结论:升高温度,速率常数增大。 引发剂引发时
则
由于反应是在同一体系,故
聚合总速率常数