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一、名词解释

1． 聚醚型聚氨酯

【答案】聚醚型聚氨酯是以二异氰酸酯和端轻基聚醚为原料，经逐步加成聚合反应形成的大分子链中含有氨基甲酸酯基和聚醚链段的一类聚氨酯。

2． 几率效应

【答案】几率效应是指当聚合物相邻侧基作无规成对反应，中间往往留有未反应的孤立单个基团，最高转化程度因而受到限制的一种现象。

3． 全同聚合指数

【答案】全同聚合指数是一种立构规整度的表示方法，它是指全同立构聚合物占总聚合物（全同立构+无规）的分数。

4． 高分子材料

【答案】高分子材料是以高分子化合物为基材，加入适当助剂，经过混炼（或塑炼）所制成的能够进行成型加工的材料。.

5． 光引发聚合

【答案】光引发聚合是指不加引发剂，烯类单体在光的作用下，形成单体自由基而聚合的过程称，简称光聚合。

6． 转化率

【答案】转化率是参加反应的单体分子数与初始投料单体分子数之比。

二、问答题

7． 全同聚丙烯多采用齡衆聚合（溶液聚合[聚合体系是加速效应？为什么？

【答案】在自由基聚合中，大都为双基终止（偶合或歧化）。由于体系黏度增大或聚合物析出，常导致下降，而

变化却不大。这是导致自动加速的主要原因。丙烯的淤浆聚合有些像沉淀聚

合，而顺丁胶的合成是均相溶液聚合，尽管它们有聚合物析出或是黏度增大，但由于它们都是单，故不会出现自动加速效应。 基终止（链转移终止）

），顺丁橡胶常采用均相（或微非均相）进行生产。这两种聚合会不会产生自动

8． 氯乙烯自由基聚合时，聚氯乙烯的相对分子质量（或平均聚合度基本无关而仅决定聚合温度？

为什么与引发剂的浓度

【答案】氯乙烯自由基聚合时，聚氯乙烯链自由基向氯乙烯单体的转移速率很大，以致超过正常的偶合终止和歧化终止速率，成为聚氯乙烯大分子生成的主要方式。

根据平均聚合度的定义，有

因为

所以

式中

速率

为聚合速率

为向单体转移常数。

为终止速率

为链自由基向单体转移

为链自由基向单体转移速率常数

是温度的函数。因此，聚氯乙烯的相对分子质量与引

为链增长速率常数

发剂的浓度基本无关，仅决定聚合温度。

9． 获得高分子量缩聚物的基本条件有哪些？

【答案】获得高分子量缩聚物的基本条件有以下几方面：（1）高活性单体；（2）单体纯净，无单官能团化合物；（3）官能团等摩尔比；（4）尽可能高的反应程度，包括温度控制、催化剂、后期减压排除小分子、惰性气体保护等。

10．列举丁二烯进行顺式' 的引发体系并讨论顺式

【答案】用

引发体系进行丁二烯聚合可以得到高顺式

形式配位，则得到顺式

双烯在聚合过程与活性中心金属配位时，若以顺式. 元。其机理可简单示意如下：

的成因。

的顺丁橡胶。共轭

加成的单体单

11．在离子聚合反应过程中，活性中心离子和反离子之间的结合有几种形式？其存在形式受哪些因素的影响？不同存在形式和单体的反应能力如何？

【答案】在离子聚合中，活性中心正离子和反离子之间有以下几种结合方式：

以上各种形式之间处于平衡状态。结合形式和活性种的数量受溶剂性质、温度及反离子等因素的影响。

溶剂的溶剂化能力越大，越有利于形成松对甚至自由离子；随着温度的降低，离解平衡常数（K 值）变大，因此温度越低越有利于形成松对甚至于自由离子；反离子的半径越大，越不易被溶剂化，所以一般在具有溶剂化能力的溶剂中随反离子半径的增大，形成松对和自由离子的可能性减小；在无溶剂化作用的溶剂中，随反离子半径的增大之间的距离增大。

活性中心离子与反离子的不同结合形式和单体的反应能力顺序如下：

共价键连接的一般无引发能力。

12．试举例（4例或5例）说明线型聚合物和体型聚合物在构象和性能方面的特点。

【答案】（1）线型聚合物：线型聚合物没有支链，可能是锯齿型、无规线团、折叠链或螺旋链。其加热时可熔融，加入溶剂时可溶解。线型聚合物如聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚乙烯、聚丙烯、聚四氟乙烯、聚碳酸酯、尼龙、涤纶、氯乙烯-醋酸乙烯共聚物、乙烯-醋酸乙烯共聚物等。

（2）体型聚合物：体型聚合物可能是星型、支链型、梳型、梯型或交联大分子。其加热时不能熔融，加入溶剂时不能溶解。体型聚合物如酚醛树脂、脲醛树脂、环氧树脂、不饱和聚酯树脂和聚氨酯等。

13．写出下列聚合物（我国的商品名）的重复单元的化学结构式和形成该聚合物的单体的化学结构式：

（1）酚醛树脂；（2）脲醛树脂；（3）蜜胺树脂；（4）涤纶；（5）腈纶；（6）顺丁橡胶。 【答案】⑴（2）（3）

之间的库仑引力减小

（4）（5）（6）