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一、简答题

1． 给出下列反应较合理的反应历程

.

【答案】首先与原料中的一〇h 结合形成水合正离子, 再脱去一分子水, 生成碳正离子, 再发生重排,

由

碳正离子重排成更稳定的

碳正离子, 最后再失去一个H 生成烯烃. 反应历程如下:

+

2． 从下列市售的氢负离子还原试剂中, 任选一个或多个能把下列化合物一步还原至相应的产物. 如有多个试剂可适用, 选择哪几个? 并说出理由.

试剂:

(a)(b)(c)(d)(e)(f)

【答案】(a)所用还原剂为

:还原至醛的同时不还原硝基.

(b)可用还原剂为

:

可还原

(c)所用试剂为

:(d)可用还原试剂为:

环氧烷还原至醇.

(e)可用还原试剂为

:(f)所用还原试剂为

:

和和,

, 由于庞大的取代基, 降低了还原剂的活性, 在使酰氯

. 因这几种试剂均

不饱和醛至不饱和醇, 而不还原分子内的酯.

. 因它既能还原醛为醇, 也能把酯还原至醇.

和

. 因为它们可在位阻较少的环氧碳上进行亲核进攻, 而使

, 它们都可把酰胺还原至胺. . 它们都可把酯还原至醛.

3． 预言下列反应产物的立体化学并证明你的预言的合理性.

(a)

(b)

(c)

(d)

(e)【答案】

(a)[

(b)

(c)

具有光学活性的三苯基膦配位的铑, 还原烯也具有光学活性. 它从位阻较小的一面进攻稀.

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(d)

此催化氢化是顺式的.

(e)

4． 分子式为

的化合物A , 经催化氢化得2-甲基戊烷, A 与硝酸银的氨溶液作用能生成灰白色

, 推测

A 的结构式并用反应式加简要说明表示推

沉淀.A 在汞盐催化下与水作用得到

测过程.

【答案】分子式为

, . 则A 的不饱和度为2, 推测为含有一个三键的炔烃或含有两个双键的

二烯烃或含有一个环和一个双键的化合物；A 与硝酸银的氨溶液作用能生成灰白色沉淀, 则A 为末端炔烃；且经催化氢化得2-甲基戊烷. 推测A 的结构为:

5．

2, 5-二甲基

-1, 1-环戊烷二甲酸有两个顺反异构体A 和B , A在加热时脱酸生成两种可以用重结晶法分离的化合物C 和D , B脱羧时生成一个能拆分成对映体的化合物E. 试推测A 〜E 的结构.

【答案】 A :

B :

C :