2017年中国地质大学(北京)材料科学与工程学院849高分子化学考研导师圈点必考题汇编
● 摘要
一、填空题
1. 阴离子聚合的引发体系有_____、_____和_____等。
【答案】碱金属;碱金属配合物;强碱
2. 链转移反应包括链自由基_____、_____、_____和_____。
【答案】向单体转移;向溶剂转移;向引发剂转移;向大分子转移 3.
引发剂至少由两种组分,即_____和_____构成。
【答案】主引发剂;共引发剂
4. 在进行自由基聚合反应动力学研究时作了_____、_____和_____即三个基本假设。
;用于引发单体远少于増长消耗的单体 【答案】等活性;稳态处理;长链假设(聚合度很大)
5. 逐步聚合方法通常有_____、_____、_____。
【答案】熔融聚合;溶液聚合;界面聚合
6. 塑料按其性能、产量和生产成本可分为_____和_____。
【答案】通用塑料;工程塑料
7. 单体的相对活性习惯上用大,则趋向于_____。
【答案】【解析】
共轭效应极性效应理想共聚交替共聚
表示同一自由基和异种单体的交叉增长速率常数与同种单体的自增长速
是单体自由基与异种单体的反应速率常数,可用
其中分别为自由基和单体的共
方程
:
判定,自由基的相对活性_____用判定。在用
值判断共聚行
为时,Q 值代表_____,e 值代表_____; 若两单体的Q 值接近,则趋向于_____; 若两单体e 值相差
率常数之比,可用来衡量两单体的相对活性。来表示自由基的相对活性。辆效应度量;
分别为自由基和单体的极性度量。e 值相差大的两单体,如苯乙烯-马来酸酐、
苯乙烯-丙烯腈,则有较大的交替共轭倾向。
8. 自由基聚合规律是转化率随时间而升高,延长反应时间可以提高转化率;缩聚反应规律是转化率与时间_____, 延长反应时间是为了_____。
【答案】无关;提高聚合度
二、名词解释
9. 结构单元
【答案】结构单元是重复单元中包括的更小的、不能再分的结构单位。
10.热引发聚合
【答案】热引发聚合是指不加引发剂,烯类单体在热的直接作用下,形成单体自由基而聚合的过程,简称热聚合。
11.平均官能度
【答案】平均官能度是指有两种或两种以上单体参加的混缩聚或共缩聚反应中在达到凝胶点以前的线形缩聚阶段,反应体系中实际能够参加反应的官能团数与单体总物质的量之比。体系的平均官能度对缩聚产物的结构影响很大。f=l时,仅能形成低分子物而不能形成聚合物;f=2时,原则上仅能形成线型聚合物;f 大于2时,则可能形成支链型或体型聚合物。大分子链的交联程度随平均官能度的増加而增加。
12.高性能聚合物
【答案】高性能聚合物是指一般具有强氢键和芳杂环,结构规整对称,分子堆砌紧密的聚合物,为半梯形和梯形聚合物。高性能聚合物热稳定性好,熔点高,能在
13.光学异构、几何异构和构象异
以上长期使用。
【答案】分子式相同,但是原子互相联结的方式和顺序不同,或原子在空间的排布方式不同的化合物叫做异构体。异构体有两类:一是因结构不同而造成的异构现象叫结构异构(或称同分;异构)二是由于原子或原子团的立体排布不同而导致的异构现象称为立体异构。根据导致立体异构的因素不同,立体异构又分为:光学异构,即分子中含有手性原子(如手性
,使物体与其)
镜像不能叠合,从而使之有不同的旋光性,这种空间排布不同的对映体称为光学异构体;几何异构(或称顺、反异构)是指分子中存在双键或环,使某些原子在空间的位置不同,从而导致立体;光学异构和几何异构均为构型异构。结构不同(例如聚丁二烯中丁二烯单元的顺式和反式构型)
除非化学键断裂,这两种构型是不能相互转化的。构象异构:围绕单键旋转而产生的分子在空间上不同的排列形式叫做构象。由单键内旋转造成的立体异构现象叫构象异构。和构型一样,构象也是表示分子中原子在空间的排布形式,不同的是构象可以通过单键的内旋转而互相转变。各种异构体一般不能分离开来,但当围绕单键的旋转受阻时也可以分离。
14.负H 转移的异构化聚合
【答案】负H 转移的异构化聚合是3-甲基-丁烯-1的阳离子聚合由1,2-聚合变为1,3-聚合是通过负H 离子转移(或正电荷的移位)而进行分子内重排的聚合。
15.链终止反应
【答案】链终止反应是指链自由基与链自由基结合为大分子的反应。
16.内酯
【答案】内酯是环中含有酯基
17.聚合反应
,简称聚合。 【答案】聚合反应是指由单体合成高分子化合物的过程(化学反应)
18.链转移常数
【答案】链转移常数是链转移反应速率常数ktr 和链增长反应速率常数移反应与链增长反应的竞争能力。常用C 表示单体的链转移常数一般比较小,
为有实用价值的聚合物
;
虽比溶剂的链转移常数
大,
因引发剂浓度
的比值,代表链转
转移常数表征发生链转移的难易程度。很小,所以对产物分子量影响不大;向
的环状化合物,也称环酯。
所以向单体的链转移不妨碍合成分子量足够大的具
与自由基种类、温度、溶剂的结构等因素有关。
三、选择题
19.当两种单体的Q 、e 值越是接近时,越是( )。
A. 难以共聚 B. 趋于理想共聚 C. 趋于交替共聚 D. 趋于恒比共聚 【答案】B
【解析】Q 值的大小代表共轭效应,表示单体转变为自由基的容易程度;e 值代表极性,吸电子基团使双键带正电,规定e 为正值,带有供电子基团的烯类单体e 为负值。Q 值相差较大,难以共聚。e 值相差较大的一对单体,有较大的交替共聚倾向。Q 、e 相近的一对单体,往往接近理想共聚。
20.顺丁烯二酸酐单独自由基聚合时活性小的理由是( )。
A. 自由基的分解 B. 环状单体空间位阻大
C. 向单体转移的速度大,生成的自由基稳定 【答案】B
21.下列物质中,不能作为阴离子引发剂的是( )。
A. 碱金属 B. 无机酸
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