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2018年天津大学化工学院858高分子化学考研基础五套测试题

  摘要

一、填空题

1. 下列聚合物所使用的交联剂为:线型酚醛树脂,_____; 天然橡胶,_____; 不饱和聚酯,_____; 环氧树脂,_____, 如_____等

【答案】六亚甲基四胺;单质硫;苯乙烯;胺类或酸类;乙二胺、邻苯二甲酸酐

2. 高效引发剂的特点是_____或_____。

【答案】使用了载体;改进载体

3. 有机过氧类引发剂中主要有_____、______、_____、_____、_____等。

【答案】过氧化二苯甲酰;过氧化十二酰;过氧化二异丙苯;过氧化苯甲酸特丁酯;过氧化二碳酸二异丙酯

4. 体型缩聚的预聚物可分为_____和_____两类,属于前者的例子有_____和_____,属于后者的例子有_____和_____。

【答案】无规预聚物;结构预聚物;酚醛树脂;脲醛树脂;环氧树脂;聚氨酯

5. 线型缩聚的主要实施方法有_____、_____、_____和_____四种,其中______必须采用高活性单体。

【答案】熔融缩聚;溶液缩聚;界面缩聚;固相缩聚;界面聚合

6. Lewis 酸通常作为阳离子型聚合的引发剂,Lewis 碱可作为_____型聚合的引发剂。

【答案】阴离子

7. 聚甲基丙烯酰胺在强碱液中水解,水解程度一般在70%以下,这是因为_____。

【答案】某一酰胺基团两侧如已转变成羧基,对碱羟基有排斥力,阻碍了水解,即邻近基团的静电效应

8. 逐步聚合方法通常有_____、_____、_____。

【答案】熔融聚合;溶液聚合;界面聚合

9.

组成_____

两单体共聚,

若_____

。若起始

_____

(大于或小于)

其共聚曲线与对角线的交点称为_____,该点共聚物

所形成的共聚物的瞬间组成为

_____

反应到t 时刻,单体组成为

(大于或小于);若

聚物瞬间组成为

从竞聚率看理想共聚的典型特征是_____; 交替共聚的典型特征是_____;

若小于;小于;大于;小于

嵌段

则属于_____共聚类型。

【答案】

恒比点

10.自由基聚合属_____机理,随反应时间延长,转化率增加,聚合物的平均相对分子质量_____; 随反应温度的_____,聚合反应速率_____,聚合物的平均相对分子质量_____; 当温度升高到_____,体系发生解聚。

【答案】连锁聚合;变化不大;増加;增加;减少;聚合上限温度

二、名词解释

11.重复单元、结构单元、单体单元、单体和聚合度

【答案】(1)重复单元(又称重复结构单元或链节)是指聚合物中化学组成相同的最小单位。(2)结构单元是指构成高分子链并决定高分子性质的最小结构单位。

(3)单体单元是指聚合物中具有与单体的化学组成相同而键合的电子状态不同的单元。 (4)单体是指带有某种官能团、并具聚合能力的低分子化合物,或能形成高分子化合物中结构单元的低分子化合物。

(5)聚合度是高分子链中重复单元的重复次数。

12.链自由基向单体转移

【答案】链自由基向单体转移链是自由基向单体转移一个活泼氢原子或从单体夺取一个活泼氢原子,结果链自由基的活性消失变为一个大分子,单体变为单体自由基的反应。

13.链终止反应

【答案】链终止反应是指链自由基与链自由基结合为大分子的反应。

14.负H 转移的异构化聚合

【答案】负H 转移的异构化聚合是3-甲基-丁烯-1的阳离子聚合由1,2-聚合变为1,3-聚合是通过负H 离子转移(或正电荷的移位)而进行分子内重排的聚合。

15.反应程度

【答案】反应程度是参与反应的基团数与起始基团数之比,是高分子缩聚反应中用以表征高分子聚合反应反应深度的量。要注意反应程度和转化率的区别,转化率是指反应了的单体分子数与起始单体分子数之比,在缩聚反应中常用反应程度来描述反应过程,因为缩聚反应本质是官能团之间的反应,只有官能团之间充分反应才能生成大分子,故用反应程度描述其反应过程。

16.阻聚作用

【答案】阻聚作用是指某些物质能与初级自由基和链自由基作用生成非自由基物质,或生成不能再引发单体的低活性自由基,使聚合速率为0的作用。

17.合成橡胶

【答案】合成橡胶是以高分子化合物为基材,填加助剂(如硫化剂、硫化促进剂、填料和抗氧剂等),经塑炼所制成的具有高弹性的高分子材料。

18.配位聚合

【答案】配位聚合是指单体分子首先在活性种的空位处配位,

形成某些形式(合本质上是单体对增长链Mt-R 键的插入反应,所以又称为插入聚合。

19.胶束成核与均相成核

【答案】(1)胶束成核是指经典乳液聚合体系选用水溶性引发剂,在水中分解成初级自由基,引发溶于水的微量单体,在水相中增长成短链自由基,难溶于水的单体其短链自由基只增长少数单元(<4),就被沉析出来,与初级自由基一起被増溶胶束捕捉,引发其中的单体聚合而成核的过程。

(2)均相成核是指在过饱和溶液,组成沉淀物质的离子(又称构晶离子),由于静电作用而缔合,自发的形成晶核的过程。一般而言,均相成核的能力(形成晶核的数目)是随着溶液过饱和程度的増大而増大的。

20.

向单体转移常数

【答案】

向单体转移常数是链自由基向单体转移反应的速率常数

的比值,

,表征链自由基向单体转移的难易程度。

与链增长反应速率常数

)的配位

络合物,随后单体分子插入过渡金属(Mt )—碳(C )链中增长形成大分子的聚合过程。这种聚

三、选择题

21.下列单体只能进行自由基聚合的是:( )。

A.MMA B. 丙烯

C. 氣乙稀 D. 异丁烯 【答案】C

【解析】A 项,MMA 碳链上有一个推电子基,一个强吸电子基, 而且是1, 1-二取代,可以进行自由基聚合和阴离子聚合;B 项,丙烯碳链上的一个甲基作用弱,不能形成稳定的阳离子活性中心和稳定的烯丙基自由基,只能配位聚合;C 项,氯乙烯中氯原子是吸电子基团,但

共轭