2018年南开大学化学学院827物理化学(含结构化学)考研仿真模拟五套题
● 摘要
一、计算题
1．
时碘酸钡
在纯水中的溶解度为
溶液中的溶解度。
在纯水中的溶解度求该温度下其溶度积。由于是稀溶液
设在
中
溶液中
的溶解度为b ，则
整理得到
采用迭代法求解该方程得所以在
溶液中
的溶解度为
2． 已知水和玻璃界面的端加
电位为
试问在
时，在直径为
长为
的毛细管两介电常数
的电压，则介质水通过该毛细管的电渗速率为多少？设水的黏度为
得
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假定可以应用德拜-休克尔极
限公式，试计算该盐在
【答案】先利用251时碘酸钡可近似看作
因此，离子强度为
【答案】由公式
3． 已知固态苯的熔点为278.2K ; 在268.2K 时固态苯的蒸气压为2279.8Pa ，液态苯的蒸气压为2679.8Pa ，1和268.2K 时苯的融化焓
体和液体的吉布斯自由能的影响可以忽略。试求lmol 过冷液态苯在268.2K 和的熵变和吉布斯自由能的变化。
【答案】设计可逆过程如下
且假定压力对固’下变成固态苯时
在从（1）〜（5）的可逆途径中，（2）和（4）为可逆过程，（1）, （3）和（5）为三个单纯pVT 变化步骤。
液态苯恒湿变压：液-气相平衡：气态苯变压：气-固相平衡：固态苯忸溢变压：
压力对于固体和液体的吉布斯函数自由能的影响可以忽略不计，故可以知道
故该变化过程中的
4． （1）lg
水在Q , W ,
值各为多少？
时，将水等温蒸发，
然后将此的水蒸气，求此过程总的Q , W , 突然移放到恒温
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下蒸发为水蒸气（设为理想气体）吸热求此过程的
的值各
（2）始态同上，当外界压强恒为lg 水蒸气慢慢加压变为终态为多少？
（3）如果将lg 水
的真空箱中，水蒸气即充满整
个真空箱，测其压力为这时Q ，W ，值又为多少? 试比较这三种结果。 C 液态水的体积可以忽略）
【答案】（1）相变化为等温等压
（2）等温的相变及简单状态变化
（3）真空膨胀
由于始末态不变，故
（4）结果比较，如表所示。
表
（1）为可逆过程，（2）和（3）为不可逆过程且（3）的不可逆程度较小，所以可逆变化的W , Q 值较大，不可逆过程的较小，且不可逆程度愈大时，Q , W 值愈大。
5． 在不同温度下，测得分解时氧气的分压如下：
试问
（1）分别于413 K和423 K时，在空气中加热银粉，是否有（2）如何才能使【答案】（1）空气中
的分压为
所以无
加热到443K 时而不分解？ 分解的方程式为
小于空气中氧气的分压，所以有
生成。
在该温度
的分解压力为51kPa ，故要使
生成；
因为在413K 时，而在423K 时，
（2）从题给数据可知，在443K 时，
生成？
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