2018年鲁东大学化学与材料科学学院711物理化学考研基础五套测试题
● 摘要
一、计算题
1． 已知气相反应
的速率方程：
实验测得300K 时，为
升高10K ，速率系数增大1倍。求：
（1）300K
的标准平衡常数（2）正逆反应的活化能（3）当
和
时的温度。
故仍可用正逆反应速率系数的比求出
A 的平衡转化率为
知，
对反应速率方程整理仍有
反应的实验平衡常数。
由于
则该反应的标准平衡常数：
（2）正反应，
A 的转化率为
时，
由
代入数据，得
2． 在298K
,
求得
和
此外，本题平衡转化率为80%时的温度依题意应由反应
则
平衡常数与温度的关系求出。
标准摩尔反应焓
为
当温度
【答案】由题目中所给的速率方程可以判断出此反应为一级对峙反应。由于反应达平衡时
，
压力时，以为阴极，C （石墨）为阳极，电解含
的水溶液。若电解过程中超电势可忽略不计，试问（设活度系数为1）:
（1）何种金属先在阴极析出。
（2）第二种金属析出时，至少须加多少电压？
（3）当第二种金属析出时，第一种金属离子在溶液中的浓度为多少？ （4）事实上应？
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在石墨上是有超电势的。若设超电势为则阳极上首先应发生什么反
【答案
】
可见Cu 的电势比
的电势高，所以先析出
（2）阳极上可能析出
其析出电势分别为
氧化还原电位越低，越易在阳极上析出。所以先析出
（3）此时，
已基本析出完全，所以
解得
（4）此时
，
氧气的电位，所以仍是先析出。 3． 已知
【答案】分子的转动配分函数
摩尔转动熵
4． 某有机过氧化物A , 放入恒温在
分子的转动特征温度
计算
时，
分子的转动配分函数
及摩尔转动熵
大于
则外加电压为
真空的刚性容器中发生分解反应，
计量方程为
测得不同时刻的总压力如下：
求该反应的级数与速率系数。
【答案】因为未测定半衰期，不可能用半衰期法。用微分法则数据+足以作图，所以使用积分法或根据特点判断反应级数。首先要根据计量方程和总压，计算出反应物A 的压力随时间的变化情况，然后用积分法来求反应级数。参与反应的各物质的压力随时间的变化情况为
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根据上式，用实验数据求得不同时刻的值，列表如下：
因为测试的时间间隔相同，都是一常数：
计算得比值基本为一常数，符合一级反应的特点，所以可以判断这是一级反应。 也可以设反应为一级，代入一级反应的定积分式，计算速率系数是否基本为一常数。
速率系数基本为一常数，所以假设正确，这是一级反应。 速率系数的平均值为
5． 试求298K 时，压强从的膨胀系数
【答案】变化过程为：
可知，该变化过程的温度不变。 因为
所以，有
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利用一级反应的特点，计算若干的值，看是否为
升到到
时，ImolHg （1）的的密度
已知Hg （l ）
Hg 的相对原子质量
为200.16, 并假定Hg （1）的体积随压力的变化可忽略不计。