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一、名词解释

1． 光学异构、几何异构和构象异

【答案】分子式相同，但是原子互相联结的方式和顺序不同，或原子在空间的排布方式不同的化合物叫做异构体。异构体有两类：一是因结构不同而造成的异构现象叫结构异构（或称同分；异构）二是由于原子或原子团的立体排布不同而导致的异构现象称为立体异构。根据导致立体异构的因素不同，立体异构又分为：光学异构，即分子中含有手性原子（如手性

，使物体与其）

镜像不能叠合，从而使之有不同的旋光性，这种空间排布不同的对映体称为光学异构体；几何异构（或称顺、反异构）是指分子中存在双键或环，使某些原子在空间的位置不同，从而导致立体；光学异构和几何异构均为构型异构。结构不同（例如聚丁二烯中丁二烯单元的顺式和反式构型）

除非化学键断裂，这两种构型是不能相互转化的。构象异构：围绕单键旋转而产生的分子在空间上不同的排列形式叫做构象。由单键内旋转造成的立体异构现象叫构象异构。和构型一样，构象也是表示分子中原子在空间的排布形式，不同的是构象可以通过单键的内旋转而互相转变。各种异构体一般不能分离开来，但当围绕单键的旋转受阻时也可以分离。

2． 环氧化合物

【答案】环氧化合物是三节环醚又称为环氧化合物或氧化烯，如环氧乙烷又称为氧化乙烯，环氧丙烷又称为氧化丙烯。

3． 悬浮聚合

【答案】悬浮聚合是单体小液滴悬浮在水中的聚合方法，悬浮聚合体系一般由单体、水、油溶性引发剂、分散剂四个基本组分构成。

4． 均缩聚、混缩聚、共缩聚

【答案】由一种单体进行的缩聚反应称为均缩聚。由两种带不同官能团的单体进行的缩聚反应称为混缩聚。由两种或两种以上单体进行的、并能形成两种或两种以上重复单元的缩聚反应称为共缩聚。

5． 向溶剂转移常数

是链自由基向溶剂转移反应的速率常数

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【答案】

向溶剂转移常数

与链增长反应速率常

数的比值：表征链中自由基溶剂转移的难易程度。

6． 逐步加成聚合反应

【答案】逐步加成聚合反应是形成大分子的方式如同连锁聚合是通过单体反复加成而进行的，而动力学过程如同缩聚那样是随着反应时间的延长聚合物的相对分子质量逐步增大，聚合物的结构酷似缩聚物。

7． 负H 转移的异构化聚合

【答案】负H 转移的异构化聚合是3-甲基-丁烯-1的阳离子聚合由1，2-聚合变为1，3-聚合是通过负H 离子转移（或正电荷的移位）而进行分子内重排的聚合。

8． 共聚合和共聚物

【答案】共聚合是两种或两种以上单体混合物，经引发聚合后，形成的聚合物其大分子链中，含有两种或两种以上单体单元的聚合过程。共聚物是大分子链中含有两种或两种以上单体单元的聚合物。

9． 重复单元

【答案】重复单元又称链节，是聚合物中化学组成相同的最小单位，是构成高分子链并决定高分子以一定方式连接起来的原子组合。如聚氯乙烯

10．结构单元

其重复单元为

【答案】结构单元是重复单元中包括的更小的、不能再分的结构单位。

二、问答题

11．在用

催化剂催化

聚合的研宄和生产中常用催化效率和催化活性来评价催化

剂的优劣，二者的含义和结果是否相同，试给予说明。

【答案】催化效率或毫摩尔的催化剂（

如单位时间

是指在整个聚合时间内、于某一定的聚合温度和压力下，每单位质量）所得聚合物（

如

）的质量

（

或）的质量

）。其表达式为

：

其表达式为：

催化活性

单位烯烃浓度或压力下所得聚合物（如

是指单位质量或毫摩尔的催化剂在

二者的含义不同，计算结果相差很大。

12．试述量关联式。

令

则

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概念，如何根据Q 、e 值来判断单体间的共聚性质。

Q 、e 概念是指单体的共轭效应因子Q 和极性效应因子e 与单体的竞聚率相关联的定【答案】

Q 值越大，表示共轭效应越大，也就是单体转变成自由基越容易。

e 值代表极性，带吸电子取代基的烯类单体e 为正值，带推电子取代基的烯类单体e 为负值。 Q 、e 值与单体间的共聚性质的关系如下： （1）Q 值相差较大的单体对难以共聚； （2）Q 、e 相近的单体对易发生理想共聚； （3）e 值相差较大的单体对易发生交替共聚。

13．目前有哪些茂金属催化剂体系（写出具体的化学式）已用于工业化生产？已生产出何种聚合物品种？

【答案】有：茂金属聚乙烯（称中等

；茂金属弹性体为茚基）规

聚

丙

烯

，）它是乙烯与所用的催化剂为

所

用

催

化

剂

常是乙烯和烯烃（如

的共聚物，所用的催化剂与合成

）的共聚等（式时相茂金属

是

:茂金属间规聚

苯乙烯所用的催化剂是

14．试讨论在自由基聚合反应中，温度对引发剂引发、氧化还原引发剂引发和光敏引发聚合反应所得产物相对分子质量的影响。

【答案】在自由基聚合中，若链终止主要是动力学链终止，反应处于稳态。这时动力学链长v 或平均聚合度瓦与温度的关系体现在

随温度的变化上。这是因为

若

则

均变小。

物。常用的主催化剂多是和桥联的茂金属配合物如同；

茂金属乙丙橡胶

对热分锯型引发剂，E 约为80〜90kJ/mol，温度升高动力学链长v 或平均聚合度对氧化还原引发体系，E

为

所以温度对v 或

正值，但其值不大，所以若温度升高，v 或

会略有升高。

的影响主要取决于

影响较小。对光聚合，由于为0, E 虽为

的差值，而和引发

若链转移终止是链终止的主要方式，则温度对

剂的种类关系不大（引发剂转移终止除外）。

15．试讨论自由基聚合反应中温度对聚合反应速率的影响。

【答案】在自由基聚合反应中，温度对聚合反应速率的影响是通过温度对

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的影响来