2017年安徽师范大学化学与材料科学学院714高分子化学考研仿真模拟题
● 摘要
一、填空题
1． 聚合物结构的复杂性表现在聚合物具有_____、_____和_____。
【答案】一次结构；二次结构；三次结构
2． 在丙烯的配位聚合反应中常需要加入第三组分如六甲基磷酸三酰胺，其目的是_____和_____。
【答案】增加等规度；増大相对分子质量
3． 链转移反应包括链自由基_____、_____、_____和_____。
【答案】向单体转移；向溶剂转移；向引发剂转移；向大分子转移
4． 按参加反应的单体种类，可将逐步聚合分为_____、_____和_____; 按反应热力学特征，可将逐步聚合分为_____和_____两大类。
；不平衡缩聚（不可逆缩聚） 【答案】均缩聚；混缩聚；共缩聚；平衡缩聚（可逆缩聚）
5． 合成聚酰胺的缩聚反应平衡常数比合成聚酯的缩聚反应平衡常数大，在合成相同聚合度的聚合物时，体系中允许水分含量前者比后者_____。
【答案】大
6． 逐步聚合包括和两类_____和_____。
【答案】缩聚；逐步加成聚合
7． 线型缩聚的核心问题是; 体型缩聚的关键问题是_____。所有缩聚反应共有的特征是_____。
【答案】相对分子质量的影响因素和控制；凝胶点的控制；逐步特性
8． 过氧类引发剂中包括_____和_____两大类。
【答案】无机过氧类；有机过氧类
9． 引发剂主要包括_____、_____和_____三大类。
【答案】偶氮类；过氧类；氧化-还原引发剂
10．单体的相对活性习惯上_____判定。链自由基的相对活性用大，则_____; 若e 值相差大，则倾向_____
【答案】用竞聚率倒数有考虑位阻效应
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判定。在用值判断共聚行
为时，Q 值代表_____, e 值代表_____。若两单体的Q 、e 值均接近，贝瞧向于_____; 若Q 值相差
方程的主要不足是_____。
共辄效应；极性；理想共聚；难以共聚；交替共聚；没
二、问答题
11．
引发丙烯酸酯类单体聚合，能否获得高相对分子质量聚合物或活性聚合？试用反应方程
首先进攻
式表达并分析其原因。
【答案】一般不能形成高相对分子质量的聚合物，
也难以获得活性聚合。因为幾基结果如下：
（1）
攻击酯基上的羰基，导致引发剂失活。以
为例：
即使是甲基-乙烯基酮可被剩余的（2）带负电荷的增长链进攻
引发聚合，结果也形成混杂结构的低聚物。
的羰基：
结果导致链终止，并使相对分子质量下降。
（3）带负电荷的増长链向邻近酯基上的酯基“回咬”，形成环状低聚物：
12．举例说明自由基聚合反应时取代基的位阻效应、共轭效应、电负性、氢键和溶剂化对单体聚合热的影响。
【答案】烯类单体中取代基的位阻效应、共轭效应、电负性、氢键和溶剂化等因素，对聚合热都有影响，具体如下：
（1）位阻效应：取代基的位阻效应将使聚合热降低，以乙烯的聚合热标准。丙烯
醋酸乙烯酯
. 甲基丙烯酸甲酯
烯类很难聚合，主要源于位阻效应。
（2）共轭效应：取代基的共轭和超共轭效应使聚合热降低，
苯乙烯
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作为参比
等单取代烯烃的聚合热稍有降低；
异丁烯
等1, 1-双取代烯类的聚合热就降得很多；1, 2-双取代
，丙烯腈
丁二烯
乙烯低得多。
异戊二烯共轭效应相似，因此聚合热也相近，都比
、偏二氟乙
键能
（3）电负性：F 、C1等强电负性的取代基使聚合热增加，如氯乙烯烯
等都有较高的聚合热。四氟乙烯中氟原子的强电负性大大减弱了
致使其聚合热特别高丙烯酰胺
（4）氢键和溶剂化：氢键会使聚合热降低。例如丙烯
酸阻效应和氢键叠加影响的结果。
13．离子聚合和自由基聚合有何不同？
【答案】离子聚合和自由基聚合比较：
表
甲基丙烯
酸
的聚合热都比较小，其中带甲基的则更低，这是双取代的位
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