2017年苏州大学化学实验技术或化工原理及反应工程之高分子化学复试实战预测五套卷
● 摘要
一、问答题
1． 简述下列聚合物的合成方法。
（4）端轻基和端羧基聚苯乙烯。
【答案】（1）合成树脂的主要方法
①接枝共聚法。先将丁二烯与苯乙烯乳液共聚得丁苯胶乳，以其为种子再将苯乙烯、丙烯腈经乳液接枝得接枝共聚物为外层的胶乳。最后与苯乙烯、丙烯腈共聚胶乳混合、凝聚、干燥得树脂。
②在聚丁二烯中加苯乙烯和丙烯腈共聚法。
③将丁苯橡胶与苯乙烯-丙烯腈共聚物机械共混法。
（2）合成高抗冲聚苯乙烯的主要方法将聚丁二烯橡胶溶于苯乙烯单体中，加入自由基型引发剂如过氧化苯甲酰或过氧化二异丙苯，加热发生聚合反应。这时苯乙烯均聚和苯乙烯在聚丁二烯上接枝共聚同时发生，形成聚苯乙烯中分散有聚丁二烯相，相互间有键合，并有一定韧性的改性聚苯乙烯。
（3）合成热塑弹性体的主要方法
用双官能引发剂经二步法合成
偶联法
线形树脂
③用单官能引发剂经三步法或二步法合成
或第二步同时加入丁二烯和苯乙烯，利用丁二烯优先聚合的特点形成渐变型的
（4）合成端羟基聚苯乙烯和端羧基聚苯乙烯的方法
树脂。
上述产物引发苯乙烯聚合后再进行下述反应：
端竣基聚苯乙烯
端羟基聚苯乙烯
2． 何谓自由基？自由基分几种？比较下列自由基的活性，并说明原因。对自由基聚合中的作用是什么？
，这【答案】（1）自由基：共价键均裂，使均裂的两部分各带一个未成对独电子（自由电子）
些带有未成对独电子（自由电子）的部分称为自由基。
（2）自由基的种类：自由基有原子自由基、取代基自由基和离子自由基三种。
（3）自由基的活性顺序：
原因：影响自由基活性的因素是取代基的电子效应和空间效应，且当空间效应与电子效应对自由基稳定性发生矛盾时空间效应起主导作用。空间效应①最大；②次于①；③次于②；④次于③；⑤是烯丙基自由基亦为稳定的自由基；⑥虽有三个推电子取代基但其空间效应占主导地位，所以其稳定性大于⑦和⑧；⑦和⑧没有取代基，所以最活泼；而⑦有大71键，所以其稳定性大于⑧。
在自由基聚合中的作用：①、②、③、④和⑤起阻聚作用，⑥、⑦和⑧起引发作用。
3． 目前，已广泛应用的“活性”/可控聚合方法很多，如活性自由基聚合（包括ATRP 、RAFT 、TEMPO 等）、活性阳离子聚合、活性阴离子聚合、链增长缩合聚合等等，试将两种不同的活性聚合方法结合起来合成一嵌段聚合物。（单体任选）
【答案】制备醋酸乙烯酯-甲基丙烯酸甲酯嵌段共聚物。反应分成两步：反向碘转移（RITP ）聚合合成分子链末端带有活性的碘端基的聚醋酸乙烯酯
（1）反向碘转移（RITP ）聚合醋酸乙烯酯
聚合体系由单体、单质碘和引发剂AIBN 组成，在加热条件下，碘首先与AIBN 发生反应，
生成一种新的碘化物碘代异丁腈，作为可逆链转移剂，使得原来普通的自由基聚合体系转化的分子量可以精确设定，分子链末为具有良好可控性的活性聚合体系。以这种方法制备的
（2）
将，进一步将其作为大分子引发剂，引发甲基丙烯酸甲酯（MMA ）的原子转移自由基聚合（A TRP ）。具体方法如下： 端带有活性的碘端基，可将其作为ATRP 引发剂制备醋酸乙烯酯的嵌段共聚物。 :为大分子引发剂引发的甲基丙烯酸甲酯的ATRP
作为大分子引发剂，以为催化体系，増大在共聚体系中的用
引发MMA 的ATRP 聚合
，量，反应速率增大，产物的分子量分布变宽；以不同分子量的
分子量分布也越窄。
4． 试述概念，如何根据Q 、e 值来判断单体间的共聚性质。 的分子量越小，引发速率越快，产物的理论分子量与实际分子量越接近，引发剂效率越高，
Q 、e 概念是指单体的共轭效应因子Q 和极性效应因子e 与单体的竞聚率相关联的定【答案】
量关联式。
令则