2017年杭州师范大学材料与化工学院730高分子化学考研强化模拟题
● 摘要
一、名词解释
1． 聚醚型聚氨酯
【答案】聚醚型聚氨酯是以二异氰酸酯和端轻基聚醚为原料，经逐步加成聚合反应形成的大分子链中含有氨基甲酸酯基和聚醚链段的一类聚氨酯。
2． 连锁聚合
【答案】连锁聚合是指聚合反应一旦开始，反应便可以自动地、一连串地进行下去，生成一个大分子的时间是极其短暂的，是瞬间完成的，
只需要
到几秒的时问。因此，聚合物的相对
分子质量与时间关系不大，但单体的转化率随时间的延长而提高，这类聚合反应称为连锁聚合。
3． 半衰期
【答案】半衰期是指引发剂分解至起始浓度一半时所需的时间。引发剂的半衰期越短，则引发剂的活性越高。
4． 几率效应
【答案】几率效应是指当聚合物相邻侧基作无规成对反应，中间往往留有未反应的孤立单个基团，最高转化程度因而受到限制的一种现象。
5． 环缩醛
【答案】环缩醛是在环中含有
6． 链引发反应
【答案】链引发反应是指引发剂分解形成初级自由基，初级自由基与单体加成形成单体自由基的反应。
基团的环状化合物。
二、问答题
7． 不饱和聚酯的主要原料为乙二醇、马来酸酐和邻苯二甲酸酐。这三种原料各起什么作用？它们之间的比例调整的原理是什么？在树脂中加入苯乙烯起什么作用？其作用原理是什么？
【答案】乙二醇、马来酸酐和邻苯二甲酸酐是合成聚酯的原料。其中马来酸酐的作用是在不饱和聚酯中引入双键，邻苯二甲酸酐和马来酸酐的比例是控制不饱和聚酯的不饱和度和以后材料的交联密度。加入的苯乙烯起固化作用，是利用自由基引发苯乙烯聚合并与不饱和聚酯线型分子中双键共聚最终形成体型结构。
8． 乙烯进行自由基聚合时，为什么得到低密度聚乙烯？写出产生长支链和短支链有关的化学反应方程式。
【答案】乙烯进行自由基聚合时，得到低密度聚乙烯的原因：乙烯高温、高压自由基聚合时，聚乙烯链自由基向聚乙烯大分子的转移反应不能忽略，链转移的结果使聚乙烯大分子产生长支链
和
短支链，聚乙烯大分子的长支链和
短支链使聚乙烯密堆集能力降低，从而聚乙烯
的密度降低。
有关的化学反应方程式如下。分子间转移生成长支链：
分子内转移生成短支链：
实验证明，在高压聚乙烯大分子中，平均每1000个碳原子内有20个〜30个乙基或正丁基短支链，有4个〜10个长支链。向大分子转移和分子内转移是高压PE 支化的原因。
9． 醋酸乙烯和醋酸烯丙基酯分别以AIBN 在中引发聚合。试写出形成的相应聚合物的结构。
【答案】（1
）醋酸乙烯链自由基比较活泼。醋酸乙烯在
醋酸乙烯的
链转移的可能部位大致是
醋酸乙烯聚合时动力学链终止以歧化占优势。在醋酸乙烯大分子中，
用
引发聚合时，甲醇的
鉴于上述情况，所以聚醋酸乙烯的大分子引发方式有AIBN 引发，甲醇、单体或聚醋酸乙烯转移后生成自由基的引发等多种引发方式。链自由基终止的方式除动力学链终止外，还有甲醇、单体或聚醋酸乙烯转移终止。聚醋酸乙烯转移反应又可发生在三种不同部位的氢原子上（其中以
在
，因此形成的聚醋酸乙烯的结构（包括端基和有无支链等）也有许多种。下上的居多）
①AffiN 引发，单体或甲醇转移终止。 AIBN 引发：
链增长：
甲醇转移终止：
②甲醇转移引发，歧化终止。 甲醇转移引发：
链增长：同上① 歧化终止：
③聚醋酸乙烯转移引发，甲醇转移终止。
面列举若干实例。