2017年上海交通大学化学化工学院837高分子化学与高分子物理之高分子化学考研导师圈点必考题汇编
● 摘要
一、问答题
1． 写出下列常用引发剂的分解反应式。
（1）过氧化氢-亚铁盐体系；（2）过硫酸钾-亚硫酸盐体系；（3）过氧化二苯甲酰；（4）过氧化二苯甲酰-N ,
【答案】（1）（2）（3）
（4）
2． 当前已研发出的茂金属催化剂有很多种，若将其用于工业化生产，还需解决哪些重要问题。
【答案】有待研宄解决科学技术问题主要有：催化剂的负载化，复制催化剂的颗粒形态，降低
比以降低生产成本，将高效催化剂用于气相流化床反应器，以及解决窄分布聚烯烃的加工
等问题。
3． 比较聚乙烯和聚氯乙烯装饰材料的耐燃性和着火的危害性。耐燃性的指标是什么? 如何提高聚合物的阻燃性？
【答案】聚乙烯易燃。聚氯乙烯含不燃的氯元素，本身是难燃的，但由于聚氯乙烯常含有大，聚氯乙烯装饰材料也是可燃的。在火灾中塑料燃烧会产生大量有毒量可燃的添加剂（増塑剂等）
烟雾，致人死亡。通常用“（限）氧指数”（保证稳定燃烧的最低氧含量，
）表征材料的燃烧性
能，氧指数越高，表明材料越难燃烧。可在聚合物中外加阻燃剂（磷化合物、有机溴化合物、有机氯化合物、三氧化二锑、氢氧化铝、硼化合物等）提高聚合物的阻燃性。
4． 表征理想共聚物的序列结构有哪些参数？
【答案】理想共聚物的序列结构如下： （1）
序列（分子链中一个独立的
结构单元）和
序列（分子链中两个连续
结构单
-二甲苯。
元构成的链段）的生成概率
（2）序列（分子链中一个独立的
结构单元）和序列（分子链中两个连续结构单
元构成的链段）的生成概率
（3）续的
序列（分子链中n 个连续的
结构单元构成的链段）和
（4）
段的数均长度
段的数均长度
5． 试讨论自由基聚合反应中温度对聚合反应速率的影响。
【答案】在自由基聚合反应中，温度对聚合反应速率的影响是通过温度对体现的。
根据
如
分别为
则
稳态下自由基聚合的速率方程为
总速率常数
对热分解型引发
剂
为
在这种情况下，
温度每升高对氧化还原引发剂，
由于
小。
对光聚合或辐射聚合，因为无引发剂所以
序列（分子链中n 个连
结构单元构成的链段）的生成概率
的影响来
表观总活化能
故E 约
为
聚合速率约増加2〜3倍。 为
此时温度对反应速率的影响较此时反应温度对反应速度的
影响更小。
对存在自动加速的聚合反应，其自动加速程度和温度有关。这时温度对反应速度的影响比较复杂。
6． 什么是扩链反应？什么是大单体？什么是遥爪预聚物？
【答案】扩链反应是指以适当的方法，将相对分子质量只有几千的低聚物连接起来，使相对分子质量成倍或几十倍地提高，这是聚合物主链增长的过程。首先合成遥爪预聚物，然后通过活性端基与扩链剂反应。如果扩链剂为三官能团分子，则可发生交联反应，形成网状分子。
端基带有一个可反应基团的聚合物（通常是低聚物）称为大单体或反应性单体。两个端基都带有可反应基团的聚合物（通常是低聚物）称为遥爪预聚物。
7． 立构规整聚丁二烯有几种？它们分别由何种催化剂合成？
【答案】有四种即顺
式
（可用
（可
采用
，催化剂）间同
系
或
系
，反式催化剂）（可用
系或
和全同
系催化剂）合成。
8． 请写出苯乙烯以为引发剂的链引发反应、链增长反应和聚合后期加入醇、酸和水等质子给予体发生链转移反应而终止的有关化学反应方程式。
【答案】（1）链引发反应：
（2）链增长反应：
（3）链转移反应：
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