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一、问答题

1． 在自由基共聚合反应中，苯乙烯的相对活性远大于醋酸乙烯。当醋酸乙烯均聚时如果加入少量苯乙烯，则醋酸乙烯难以聚合。试解释发生这一现象的原因。

【答案】醋酸乙烯和苯乙烯的共聚反应中存在以下四种链增长反应，其链增长速度常数如下：

如

果

单体中加有少量苯乙烯，由

于而

再转变成

所

以

很容易转变

成

则相当困难。而体系中绝大部分单体是

V Ac 所以少量苯乙烯的存在大大降低了醋酸乙烯的聚合速度。

2． 下列单体可否发生配位聚合，如可能，试写出相应引发剂体系和立构规整聚合物的结构。

【答案】

所列单体在特定的引发剂和选定的聚合条件下，可以

发生配位聚合，形成有规立构聚合物。所用的引发剂体系和相应的立构规整聚合物如下：

是否为配位聚合，尚有疑问。 （10）

其他单体如（2）（3）惟一环烯烃单体。

无手性碳；

由于是对称单体，且为 二取代，空间位阻较大；

无手性碳，它们或不能发生配位聚合，

或聚合（缩聚）后不能称之为立构规整聚合物。至于环己烯由于热力学原因是迄今尚不能聚合的

3． 写出苯醌在自由基聚合反应中起阻聚作用的有关反应方程。其各步分别属于哪一类自由基反应。

【答案】

4． 何谓自由基？自由基分几种？比较下列自由基的活性，并说明原因。对自由基聚合中的作用是什么？

，这【答案】（1）自由基：共价键均裂，使均裂的两部分各带一个未成对独电子（自由电子）些带有未成对独电子（自由电子）的部分称为自由基。

（2）自由基的种类：自由基有原子自由基、取代基自由基和离子自由基三种。