2018年北京市培养单位生命科学学院821分析化学考研核心题库
● 摘要
一、名词解释
1． 酸碱指示剂
【答案】能用于指示酸碱滴定终点的试剂物质。
2． 铬酸钾指示剂法（莫尔法、Mohr 法）
【答案】
铬酸钾指示剂法是以铬酸钾
3． 振动耦合
【答案】当两个振动频率相同或相近的基团相邻具有一公共原子时，由于一个键的振动通过公共原子使另一个键的长度发生改变，产生一个“微扰”，从而形成了强烈的振动相互作用，称为振动耦合。其结果是使振动频率发生变化，一个向高频移动，另一个向低频移动，谱带分裂。
4． 费米共振
【答案】当一种振动的倍频与另一振动的基频接近时，由于发生相互作用而产生很强的吸收峰或发生裂分，这种现象称为费米共振。
5． 标准溶液
【答案】标准溶液是已知准确浓度的试剂溶液。
6． 毛细管气相色谱程序升温和高效液相色谱分析中的梯度淋洗各有什么作用？
【答案】程序升温:在气相色谱分析过程中按一定速率提高柱温，使得宽沸程多组分样品得以很好的分离；梯度淋洗:在HPLC 分离中，通过随时间连续改变流动相的组成（极性、pH 值或离子强度等发生改变），从而提高复杂试样或容量因子范围宽的样品的分离效率。
为指示剂的银量法。
二、简答题
7．
乙烯、乙炔质子的化学位移值分别为5.84和2.8, 试解释乙烯质子出现在低磁场区的原因。
【答案】主要是由于磁各向异性的结果。由于乙烯质子位于负屏蔽区，所以出现在低磁场区，化学位移大于乙炔质子。
8． 三个不同质子a 、b 、c ，
其屏蔽常数大小的顺序为个质子所需外磁场强度最大？哪一个最小？
【答案】b 质子最大，c 质子最小。
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试指出这三个质子共振时，哪
9． 沉淀是怎样形成的？形成沉淀的性状主要与哪些因素有关？其中哪些因素主要由沉淀本质决定？哪些因素与沉淀条件有关？
【答案】沉淀的形成一般要经过晶核的形成和晶核长大两个过程。晶核的形成机理，目前尚无成熟的理论。一般认为，将沉淀剂加入试液中时，当沉淀（构晶）离子浓度的乘积超过该条件下沉淀的溶度积时，离子通过相互碰撞聚集形成微小的晶核。晶核形成之后，溶液中的构晶离子仍在向晶核表面扩散，并且进入晶核，以致逐渐形成晶体（即沉淀微粒）。按照沉淀颗粒直径的大小可将沉淀分为晶形沉淀和无定形沉淀两类。形成何种类型的沉淀，主要决定于沉淀物质本性，但也与沉淀进行的条件有关。在沉淀的形成过程中，由离子形成晶核，再进一步聚集成沉淀微粒的速度称为聚集速度。在聚集的同时，构晶离子在一定晶格中定向排列速度称为定向速度。定向速度主要决定于沉淀物质的本性；聚集速度主要由沉淀时的条件所决定，其中最主要的是溶液中生成沉淀物质的过饱和度。聚集速度与溶液相对过饱和度成正比。
10．极谱干扰电流有哪些？请分别说出消除它们的方法。
【答案】极谱干扰电流主要有:
（1）残余电流它又分为微量杂质的还原电流和充电电流。其中微量杂质的还原电流可通过注意所用试剂和水的纯度，来避免出现过高的空白值，也可通过作图法来扣除；而电容电流的影响则只能通过建立新的测量技术来降低。
（2）迁移电流可通过加入支持电解质来消除。
（3）极谱极大可加入少量极大抑制剂如动物胶、表面活性剂等来消除。
（4）氧波可通入惰性气体如氢气、氮气等，或在中性和碱性溶液中加入少量亚硫酸钠来消除。（5）氢波尽量在中性或碱性溶液中进行测量，或控制扫描电位在氢波出现之前。
11．定量分析中共沉淀产生的原因主要有哪些方面？举例说明共沉淀在定量分析中的利和弊。
【答案】产生共沉淀的原因是表面吸附，形成混晶、吸留和包藏等，其中主要的是表面吸附。例如:
用沉淀剂
沉淀
试液中有
离子，
则会由于共沉淀在得到
沉淀中常含有
的白色，
因共沉淀经过过滤、洗涤、干燥灼烧后不呈
的白色，
而略带灼烧后的
的棕色，因共沉淀而使沉淀污。从带入杂质方面来看共沉淀现象对分析测试是不利的，但可以利用这一现象富集分离溶液中某些微量成分。
12．什么叫沉淀滴定法？沉淀滴定法所用的沉淀反应必须具备哪些条件？
【答案】沉淀滴定法是基于沉淀反应为基础的滴定分析方法。沉淀反应很多，但是只有符合下列条件的反应才能用于滴定分析：（1）反应完全程度高，达到平衡时不易形成过饱和溶液；（2） 沉淀的组成恒定，溶解度小，在沉淀过程中不易发生共沉淀；（3）有较简单的方法确定滴定终点。
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13．PAN 在pH=2〜12范围内呈黄色，它与
【答案】在pH=10〜12
含有
等金属离子的配合物显红色，但它与不显色。
为此，在pH=10〜12时，加入适量的CuY , 即可用PAN
作为滴定的指示剂，简述其原理。
滴定之前，
由于先与
的溶液中，当加入CuY 和PAN 时，发生以下反应：
置换出CuY
中的进而生成Cu-PAN ，故显红色。滴入EDTA 时，
，生成CuY 和游离的指示剂。
反应，当滴定至终点时，过量1滴EDTA 即可从Cu-PAN
中夺出
的PAN ，终点时显浅绿色（蓝色+黄色），故CuY 和PAN
可作为滴定
14．配位滴定的突跃范围受哪些因素影响？如何影响？
【答案】
受件下
，
影响。在浓度一定的条件下
，
越大，突跃越大。
越大，突跃越大；
在一定的条
三、计算题
15．测定一铁矿石中铁的含量，称取试样0.5000g ，经予处理后，使其中的铁全部；转变为以
量，分别以
和FeO
的质量分数
和w （FeO ）表示分析结果。[
已知
的质量分数为:
FeO 的质量分数为:
16．
氯离子选择电极在
溶液与
溶液中测量其电位值，然后不断向
时，电位开值为多少？
再
的高锰酸钾溶液滴定，终点时消耗23.00mL ，求该铁矿石中铁的含
【答案】根据当量关系得，:
试液中加入浓NaOH 溶液使其电位保持不变，直至试液中NaOH
浓度达始往负方向变化。再继续加NaOH 溶液，电位的变化符合Nemst 方程式，求
. （不考虑离子强度及稀释效应的影响）
【答案】
由题意知当NaOH
浓度达
在氯电极上响应产生的电极电位相等。
所以
即
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，时，
在氯电极上的响应而产生的电极电位与