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一、计算题

1． 用1:1（物质的量比）的己二酸和己二胺缩聚制备尼龙-66。欲制得聚合度为100的缩聚物，求：（1）体系中允许的最大含水量；（2）相应的反应程度（

【答案】由

2． 试推导线型缩聚反应中的关系式：

式中，

为数均聚合度，r 为物质的量系

彳胃

由

的平衡常数K=305）。

数，p 为官能团反应程度，并由此说明线型缩聚时制取高相对分子质量产物必须控制的条件。

【答案】令的残留数为

为官能团a 、b 的起始数，分别为a 和b 的残留总数

线型缩聚时制取高相对分子质量产物必须控制的条件是：单体纯净，无单官能团化合物；官能团等物质的量配比；尽可能高的反应程度，包括温度控制、催化剂、后期减压排出小分子、惰性气体保护等。

3． 等物质的量的二元醇和二元酸缩聚，另加多少？

【答案】方法一：设二元醇和二元酸的物质的量各

为

则

注意：系数2代表一分子乙酸相当于一个过量二元酸分子（两个官能团）的作用。

方法二：设二元酸为lmol ，二元醇为lmol ，则乙酸的物质的量为

所以，反应程度为0.995时，聚酯的聚合度是80; 反应程度为0.999时，聚酯的聚合度是117（注意：

为分子数，而

为官能团数，

同样，

）。

则乙酸的物质的量

为

分子数的两倍。

设官能团a 的反应程度为p , 则a 的反应数为数是端基数的一半，即

a 的残留数为也就是b 的反应数。

每一大分子链有两个端基，因此大分子总

乙酸，则或0.999时，聚酯的聚合度是

4． 苯乙烯以硫酸为引发剂在惰性溶剂中聚合。已知链增长速率常数速率常数志为

向单体链转移的速率常数

计算聚合初期形成的聚苯乙烯的聚合度。 【答案】在惰性溶剂中，认为无溶剂转移。

自发链终止

反应体系中的单体浓度

5． 酯交换法生产涤纶树脂，反应温度

【答案】由

得

平衡常数

可调节相对分子质量？加入的有什么不同？

后引起哪

欲制备聚合度为100的缩聚物，

则反应地区乙二醇的最大含量不能超过多少？

6． 尼龙盐缩聚时，为什么加入少量的些副反应？这种尼龙的结构与不加

【答案】少量乙酸的加入会使反应体系中的反应基团比，即酸和胺的比例改变，偏离1:1, 酸变得过量，而缩聚反应中聚合度与参加反应的基团比是有关系的。同时因为乙酸是单官能团的单体，一旦接到聚合物链上就会使得链封端，不能再继续反应。所以加入少量乙酸可以调节相对分子质量。加入乙酸后，聚合物链会被乙酸封端，降低聚合度。这种尼龙的分子链端都是乙酸分子，而不加入乙酸得到的聚合物分子的链端可能是己二酸，也可能是己二胺。

7． 在缩聚反应中，影响聚合物相对分子质量的因素有哪些？

【答案】主要有平衡常数、官能团配比、残存的小分子含量。

8． 活性聚合物是1956年

（2）在四氢呋喃溶液中于计算聚合物的聚合度。

【答案】 ⑴

对萘钠在四氢呋喃中引发苯乙烯聚合首先发现的。 用

的萘钠，使浓度为

的苯乙烯聚合。

，并说明现象。 （1）试写出聚合反应的方程式（从萘钠制备开始）

现象：红色是苯乙烯阴离子的特征，一加入苯乙烯，萘钠. 直至单体耗尽，红色也不消失。

（2）

9． 写出合成双酚A 型环氧树脂预聚体及用乙二胺固化的化学反应方程式；欲使15009环氧树脂（环氧值为0.2），用乙二胺为固化剂进行固化，试计算固化剂的用量。

【答案】（1）合成双酚A 型环氧树脂预聚体反应式：

溶液立即从绿色转变成浅红色，

（2）双酚A 型环氧树脂预聚体用乙二胺固化的固化反应方程式：

（3）欲使1500g 环氧树脂（环氧值为0.2）用乙二胺为固化剂进行固化，求固化剂的用量：

10．单体

进行共聚

时

计算并回答，

（1）如两单体极性相差不大，空间效应的影响也不显著，那么取代基的共轭效应哪个大，并