2017年安徽工业大学化学与化工学院835高分子化学考研冲刺密押题
● 摘要
一、名词解释
1． 定向聚合
【答案】定向聚合又称立体有择聚合、立体选择聚合，立体对称聚合或有规立构聚合，是指单体形成立体规整性聚合物的聚合过程。可细分为配位聚合、离子型定向聚合和自由基型定向聚合等。
2． 平均官能度与摩尔系数
【答案】平均官能度指反应体系中平均每一分子上带有的能参加反应的官能团（活性中心）的数目。当量系数是指起始两种官能团总数之比，其值小于或等于1。
3． 转化率
【答案】转化率是参加反应的单体分子数与初始投料单体分子数之比。
4． 自由基寿命
【答案】自由基寿命是指自由基从产生到引发单体聚合形成聚合物的这段时间。
5． 竞聚率
【答案】竞聚率是单体均聚链增长速率常数和共聚链增长速率常数的
比
它表征两单体的相对活性，r 值越大该单体越活泼；根据r 值，可判断两
单体能否共聚和共聚类型，例如示不能自聚。
6． 内酯
7． 交替共聚物
【答案】交替共聚物是大分子链中两种单体单元严格相间排列的共聚物。
8． 链引发反应
【答案】链引发反应是指引发剂分解形成初级自由基，初级自由基与单体加成形成单体自由
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表示自聚倾向比共聚大；
为嵌段共聚。
表示共聚倾向大于自聚；r=0表
为理想共聚
，
【答案】内酯是环中含有酯基的环状化合物，也称环酯。
基的反应。
9． 结构单元
【答案】结构单元是重复单元中包括的更小的、不能再分的结构单位。
10．最高聚合温度
【答案】最高聚合温度是指单体合成聚合物的过程中的极限温度。
二、问答题
11．如何合成遥爪预聚物? 举一个实例说明。
【答案】遥爪预聚物的合成方法有阴离子聚合、自由基聚合、缩聚等，以阴离子活性聚合方法为主。
例如，以萘钠作催化剂，可合成双阴离子活性高分子，聚合末期可加环氧乙烷，再以水（或醇）终止，转变成羟端基，就成为端轻基聚丁二烯。
12．何谓氧化-还原引发剂？写出的反应式。
【答案】氧化-还原引发剂：在过氧类引发剂中加上还原剂，通过氧化-还原反应产生自由基，这种体系称为氧化-还原引发体系或称氧化-还原引发剂。
氧化—还原反应产生自由基的反应式：
氢过氧化异丙苯氧化—还原反应产生自由基的反应式为
13．以乙二醇二甲醚为溶剂，分别以
氢过氧化异丙苯氧化-还原反应产生自由基
为引发剂，在相同条件下使苯乙烯聚合，判断
因
聚合速度的大小顺序。若以环己烷作溶剂，聚合速度大小顺序如何变化？为什么？
【答案】以乙二醇二甲醚为溶剂，引发剂引发苯乙烯聚合的速度顺序是：
为乙二醇二甲醚是溶剂化能力很强的溶剂，可使金属离子溶剂化。金属反离子的半径越小，其溶剂化程度越大，因而紧对活性种的浓度越小，松对和自由离子活性种的浓度越大，链增长速度也越大。碱金属原子半径的顺序是：
所以苯乙烯在乙二醇二甲醚中的聚合速度顺序是
：
这是因
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以环己烷为溶剂时，引发剂引发苯乙烯聚合的速度顺序是：
为环己烷基本上无溶剂化能力，所以活性种的反离子基本上未溶剂化。金属反离子的直径越大，正、负离子的解离度越大，因而链增长速度越大。反离子半径的尺寸从锂到钾变大，所以在环己 烷中苯乙烯的聚合速度是
：
14．请指出在什么条件下自由基聚合反应速率与单体浓度的方次为：
（1）1〜1.5; （2）1.5; （3）1.5〜2.0。
【答案】（1）在某些聚合体系中，由于改变[M]会改变溶液黏度或溶剂的性质从而影响链段重排或平移扩散速率，导致
：发生变化，结果是
的方次大于1。
与与
的1.5的二
（2）若引发阶段生成的自由基引发单体的反应已成为引发反应的决定步骤，则次方成正比。在上述（1）的情况下，有时也可能使单体反应级数达1.5。
（3）对某些聚合反应，活性链被简单自由基终止成为链终止的惟一模式，这时
次方成正比。
15．何谓诱导期？诱导期产生的原因是什么？与阻聚剂的关系怎样？试从阻常数来比较硝基苯、苯醌、DPPH 、
和氧的阻聚效果。
，待体【答案】（1）虽然聚合体系中达到聚合温度，但看不到聚合反应进行（聚合速率为零）系中杂质除尽，才看到聚合反应进行，从聚合体系达到聚合温度至看到聚合反应进行这段时间称为诱导期。
，引发剂产生的初级自由基首先与杂质（2）诱导期产生的原因是体系中存在杂质（阻聚剂）反应，待杂质除尽后，体系才能正常聚合。
（3）体系中杂质（阻聚剂）越多，诱导期越长。 （4）从阻聚常数
的值可以大致衡量阻聚剂的阻聚效果，如表所示。
表某些阻聚剂的阻聚常数
阻聚剂的阻聚效果：
三、计算题
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