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一、计算题

1． 苯乙烯

【答案】由

和丙烯酸甲酯

在苯中共聚，已知

求起始共聚物的组成。 得起始

所以起始共聚物组成

2． 单体解释之。

（2）开始生成的共聚物摩尔组成【答案】（1）由

且得（2）由

即

的共轭效应大。

得

即 3．

聚合物样品在溶剂中溶解，逐渐地加入某溶剂，聚合物

表

相连续地沉淀，把每个馏分表是测量的结果。

各占

问起始单体组成是多少？ 计算并回答，

进行共聚时

（1）如两单体极性相差不大，空间效应的影响也不显著，那么取代基的共轭效应哪个大，并

称重，在适当的溶剂中，通过膜渗透压测定数均相对分子质量

假设每个馏分是单分散的，计算【答案】

和

4． 试求

【答案】

的分子数为

混合体系进行缩聚，时的

以及

时的p 。

中A 基团数占混合物中A 总数

的

则

当当

时，时，

则

中A

基团数为

中A 基团数占混合物中A 总数

的

5． 在缩聚反应中，影响聚合物相对分子质量的因素有哪些？

【答案】主要有平衡常数、官能团配比、残存的小分子含量。

6． 聚酰胺有脂肪族和芳香族之分，为什么合成前者通常采用熔融缩聚，而合成后者采用溶液缩聚？比较两种缩聚实施方法的优缺点以及应用范围。

【答案】因为后者的溶点太高。 熔融缩聚的优点：

体系中组分少，设备利用率高，生产能力大。

反应设备比较简单，产

品比较纯净，不需后处理，可直接用于抽丝、切拉、干燥、包装。

熔融缩聚的缺点：要求生产高相对分子质量的聚合物时有困难。因为要尽可能地排除小分子，要求复杂的真空系统，而且要求设备的气密性非常好，一般不易做到。量比例严格，条件比较苛刻。

要求官能团物质的

长时间高温加热会引起氧化降解等副反应，对聚合物相对分子质

时，才能考虑采用熔融缩聚，因此熔融缩聚

量和聚合物的质量有影响。为了避免生成的聚合物氧化降解，反应必须在惰性气体（水蒸气、氮气、二氧化碳）中进行。当聚合物熔点不超过不适合制备耐热聚合物。

熔融缩聚法应用很广，如合成涤纶、酯交换法合成聚碳酸酯、聚酰胺等。 溶液缩聚的优点

：

溶液缩聚反应温度较低。溶液缩聚反应温度一般为

有时甚至

为由于反应温度低，

需采用高活性单体。溶液缩聚往往没有平衡问题，不需要真空操作，溶液缩聚的缺点：溶剂的引入使设备利用率降低，溶剂的回收和处理使工艺过程复杂化。

反应设备简单。 溶剂会带来一些副反应。

溶液缩聚工业应用实例：一些新型的耐高温缩聚物，如聚砜、尼龙-66、聚苯醚、聚酰亚胺以及油漆、涂料的生产。

7． 通过碱滴定法和红外光谱法同时测得

聚己二酰己二胺试样中含有

值？ 所以

的羧基。根

据这一数据，计算得到数均分子量为8520。试问计算时需作何假定？如何通过实验来确定其可靠性？如该假定不可靠，如何由实验来测定其正确的

【答案】因为子链平均只含一个竣基。

用气相渗透压法可较准确地测定数均分子量。据此可检验此假设的可靠性。

8． 氨基庚酸在间甲酚溶液中经缩聚合成聚酰胺。

（1）写出合成聚酷胺的化学反应方程式。 （2）欲得数均相对分子质量为

的聚酰胺

其反应程度P 是多少？

【答案】（1）合成聚酰胺的化学反应方程：

（2）计算反应程度：根据

端基相对分子质量，以及

9． 用碘量法测定为和半衰期

经

积分得以

对作图（图，所得直线的斜率为

下过氧化二碳酸二环己酯DCPD 的分解速率数据如下：DCPD 起始浓度

后测得DCPD

的浓度分别为

求该引发剂在

【答案】引发剂分解属一级反应，故

下的分解速率常数

计算得

因此计算时需假设每个大分