2017年西安交通大学药学综合(含分析化学与医用有机化学)之分析化学考研复试核心题库
● 摘要
一、简答题
1． 为何原子吸收光谱常采用峰值吸收而不应用积分吸收进行定量分析？
【答案】原子吸收光谱法中，将光源发射的电磁辐射通过原子蒸气时，被吸收的能量称为积分吸收亦即吸收线下面包围的整个面积，积分吸收与单位体积原子蒸气中的基态原子数成正比。原子吸收谱线很窄，半宽度仅为千分之几纳米，要准确测定积分吸收值需要高分辨率的光学仪器。目前难以达到。而峰值吸收系数K0可代替积分吸收，
与原子蒸气中待测元素的原子浓度亦成
正比。只要使用锐线光源即可办到。
2． 药典规定C 干燥至恒重的标准溶液的标定操作如下：取120°密塞。在暗处放置l0min 后，加水50mL 稀释，用
（1）为什么称取约0.15g 的（2）为什么在碘量瓶中进行？
（3）为什么加KI 后，需要在暗处放置l0min? 若放置时间过短，终点时会发生什么现象？ （4）滴定前为什么要加水稀释？
（5）为什么近终点时才可加入淀粉指示剂？
（6）加水50mL ，加KI2g ，加稀硫酸40mL ，用什么量器量取？ 【答案】（1）有关反应如下：
故
若滴定使用的是50mL 滴定管，控制标准溶液的消耗量在30mL 左右，则应称取量为：
（2）KI 加入后，在酸性条件下就会发生上述的置换反应，会有大量的析出，因为具有挥发性，
为防止
的挥发，此反应需要在碘量瓶中进行。
必须有充分的反应时
给标定结果带
（3）因为置换反应速度很慢，为保证反应进行得完全，析出定量的
的质
？
约
0.15g ，精密称定，置碘量瓶中加水50mL 溶解，再加KI 2g，轻摇使溶，加稀硫酸40mL ，摇勾，
标准溶液滴定至近终点时，加淀粉指示
剂3mL ，继续滴定至蓝色消失而显亮绿色，即为终点。请回答
间。由于在光照射下，在酸性溶液中更容易被空气中的氧而氧化，析出过量的
来很大的误差，所以在暗处放置l0min 。放置的时间过短，置换反应不够完全，在以后的滴定过程中会不断地有析出，造成终点“回蓝”，使终点难以正确判断，从而影响标定结果。
（4）滴定前将溶液加水稀释，目的有两个：
①降低酸度；滴定反应需要在中性或弱酸性溶液中进行，若不稀释，则酸度较强
，发生分解，而且r 也极易被空气中的氧所氧化；
是绿颜色的，当浓度很大时，颜色
的颜色变浅，为亮绿色，有利被淀粉吸附得很牢固，在近
会
②使被滴定液的颜色变浅。在置换反应中，
反应产物于滴定终点的观察。
较深，使滴定终点的颜色变化不明显，用水稀释后浓度降低，
（5）指示剂如在滴定前就加入，
由于溶液中的大量存在，终点时不易立刻与
作用，使蓝色褪去迟缓而产生终点误差。
（6）水50mL 和稀硫酸40mL 用50mL 量筒量取；2g KI用托盘天平量取。
3． 沉淀是怎样形成的？形成沉淀的性状主要与哪些因素有关？其中哪些因素主要由沉淀本质决定？哪些因素与沉淀条件有关？
【答案】沉淀的形成一般要经过晶核的形成和晶核长大两个过程。晶核的形成机理，目前尚无成熟的理论。一般认为，将沉淀剂加入试液中时，当沉淀（构晶）离子浓度的乘积超过该条件下沉淀的溶度积时，离子通过相互碰撞聚集形成微小的晶核。晶核形成之后，溶液中的构晶离子仍在向晶核表面扩散，并且进入晶核，以致逐渐形成晶体（即沉淀微粒）。按照沉淀颗粒直径的大小可将沉淀分为晶形沉淀和无定形沉淀两类。形成何种类型的沉淀，主要决定于沉淀物质本性，但也与沉淀进行的条件有关。在沉淀的形成过程中，由离子形成晶核，再进一步聚集成沉淀微粒的速度称为聚集速度。在聚集的同时，构晶离子在一定晶格中定向排列速度称为定向速度。定向速度主要决定于沉淀物质的本性；聚集速度主要由沉淀时的条件所决定，其中最主要的是溶液中生成沉淀物质的过饱和度。聚集速度与溶液相对过饱和度成正比。
4． 怎样溶解下列试样：锡青铜、高钨钢、纯铝、镍币、玻璃（不测硅）？
【答案】锡青铜：
高钨钢：
纯铝：HCL ; 镍币：
玻璃：HF 。
5． 比较下面化合物中，H a 和H b 两种氢核，哪一种氢核的化学位移更大？为什么？
【答案】毫无疑问是H a 核的化学位移值更大。因为H a 同时处在拨基和双键的负屏蔽区，而H b 只处在双键的负屏蔽区。
6． 写出下列各碱的共轭酸：
【答案
】
的共轭碱
为
的共轭酸
为的共轭酸为
的共轭酸
为
的共轭酸
为，的共轭酸
为
二、计算题
7． 测定某试样中氯含量时，5次平行测定结果为59.78%，60.01%, 60.06%，59.88%, 59.72%.计算其相对平均偏差、标准偏差、变异系数及平均值的标准偏差。
【答案】
8． 某酒厂分别用酶分析法和气相色谱法测定白葡萄酒中的乙醇含量，测定结果如表:
表
如果已知置信度为95%，互替代？
【答案】
无显著
性差异
故测量中不存在系统误差，测量结果可以相互替代。
9． 计算在
溶液中
的溶解度。
查表设
值分别为500和400, 根据活度系数计算式，获得两者的活度系数分别为
在此条件下的溶解度为S ，则有
问两种方法的测定结果是否可以相
【答案】根据离子强度计算式：