2018年北京市培养单位化学与化工学院819无机化学之无机化学考研仿真模拟五套题
● 摘要
一、简答题
1． 回答下列问题：
(1)向(3)为什么
溶液中分别加入过量的HCl 和HAc 最终产物有什么不同, 为什么？ 存在而不存在
和强
,
？
, 溶液中加入过量HCl
最终生成。
强
,
溶液中加入过量
最终生成
(3)氮为第二周期元素, 只有2s 、2p 轨道, 最大配位数为4
。故只能形成磷为第三周期元素, 价层有3s 、3p 、3d 轨道,
可以采取
铋为第六周期元素,
由于
而不可能有
。
。
杂化轨道成键,
故可以形成
(2)写出磷的常见价态的氧化物与水反应的方程式及条件。 【答案】(1)HCl
的酸性比
的酸性比
(2)
弱而比
。
电子的钻穿能力强, 受到的屏蔽作用小, 有惰性电子对效应, Bi(V)
有强氧化性,
能将氧化, 所以不会形成。
2． 命名下列配合物, 指出配离子的电荷数和形成体的氧化值
.
【答案】配合物的名称、配离子电荷数和形成体氧化值见下表.
表
3． 硼酸和石墨均为层状晶体, 试比较它们结构的异同.
【答案】硼酸和石墨均为层状晶体, 层间靠分子间力结合. 但是层内成键情况不同:石墨中每个
碳原子均以
杂化轨道与同一层内相邻的3个碳原子形成共价键, 此外还有离域大键; 在硼酸
杂化轨
道与3个氧原子形成共价键外, 各硼酸分子间以氢键互相结合而成
晶体中, 除了B 以
层状结构. 4． 氢原子的Is 电子在核外出现的概率最大的地方在离核图的半径也是
. 这句话对吗？为什么？
的球壳上, 所以Is 电子云的界面
的球壳
【答案】电子云的界面图是指在此界面内发现电子的概率很大, 例如90%.
在上, Is
电子出现的概率比
:的球壳均大,
但在
必小于90%.也就是说, Is
电子云界面图的半径必大于
5． 用价键理论解释:
A.
为什么B.
•比
能把水中
稳定
还原为
:
. 所以这句话是不对的.
的球形空间内, 电子出现的概率
A. 电负性较大的F 作为配位原子时不易提供孤对电子对,
中心离子
【答案】
杂化轨道与之成键,
形成外轨型配合物中心离子
B. 反应:
总反应为:
6． 试解释:
(1)
存在而
不存在。
。
(2)Cl02
的键角大于
采用
杂化轨道能量比
杂化轨道成键形成内轨型配合物
杂化轨道能量高,
所以内轨型的
而
在水中发生解离
,
外层轨道采用
,
,
由于
稳定.
发生
; 而电负性较小的C
原子作为配位原子时
.
对于相同中心离子比外轨型的
具有还原性,
与
(3)向KI
和淀粉混合溶液中加入, 溶液变蓝, 再加入NaF 溶液后蓝色消失。
杂化成键。假如FC13存在, 可以写成ClFCl 2, 中
【答案】(1)在ClF 3中Cl 为中心原子, 以极不稳定而不存在。
(2)C102中心原子为Cl ,
采取
3
心原子为Cl , 半径较大的中心原子Cl 周围有3个配体, 其中有两个是半径与中心相同的Cl , 化合物
杂化, 键角接近120°(0-Cl-0键角为117.6°) ; C120中心原子为0,
杂化是由分子的对称结构
键外
采取sp 杂化, 键角接近109.5°(C1-0-C1键角为110.9°) ; 注意:Cl02
采取
和Cl-0键长决定的。C102分子中两个Cl-0键长相同, 说明Cl 与两个0成键情况相同:0-Cl-0键角为117.6°, 更接近120°; Cl-0键长为147.3pm , 比正常的C1-0单键短, 说明还有其他成键(除
还存在离域π键) 。Cl02中心原子Cl 的杂化过程:
图
sp 杂化轨道中的单电子与0的p
轨道的单电子成三中心五电子的
(3)
由于
再加入NaF 溶液后
,
将I 2
还原为
与
键。
能够氧化
生成稳定的
2
键, Cl 原子未杂化的3p 轨道有两个电子,
两个0原子2p 轨道各有一个电子, Cl 原子激发到3d
轨道的一个电子回到离域键中, 结果是形成
, 生成I 2使溶液变蓝。
7． 在高温条件下Au
和约为
、
反应得到黑色晶体A ，实验测定结果表明A 中Au 的质量分数
. 研究结果表明A 中Au 有两种结构单元，一种是低配位数
, 故蓝色消失:
，Cl 的质量分数约为
的结构单元记为B ; 另一种是高配位数的结构单元记为C.
(1)通过计算确定化合物A 的化学式； (2)给出B 和C 的几何构型；
(3)晶体A 含有B 和C 交替形成的长链，请给出长链结构图. 【答案】(1)化合物A 中Cs 的质量分数为
化合物A 中各元素的原子比为
化合物A
的化学式为(2)在正方形结构:
(3)B和C 交替形成的长链，长链中B 和C 要共用顶点(Cl)，考虑到A 中Au 有两种结构单元，只能共用B 的顶点:
图
，. .
可以写成
则B
为
，直线形结构，C 为
，
分子中Au 的表观氧化数为+2，由于Au 的常见氧化数为+1和+3, 结合A 中Au
有两种结构单元，
因而
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