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一、计算题

1． 在298K 时，测定乙酸乙酯皂化反应速率，反应开始时，溶液中碱和酯的浓度均为每隔一定时间，用标准酸溶液滴定其中的碱含量，实验所得结果如下表所示。

（1）证明该反应为二级反应，并求出速率常数k 值。 （2）若碱和乙酸乙酯的起始浓度均为及该反应的半衰期为多少？

【答案】（1）假设该反应为二级反应，则由二级反应公式知，明

为直线即可。

根据上表计算相应的数据，结果如下表所示。作图如下图所示。

应为直线，所以只需证

试计算该反应完成

时所需的时间

下图知确为直线，故证得该反应为二级反应。

和

则有

选择直线上两点

（2）对于二级反应有

则

2． 试用德拜-休克尔公式计算298 K时浓度为数值（实验值为

【答案】溶液的离子强度为

的，溶液的平均活度系

则根据德拜-休克尔公式，有

所以，溶液的平均活度系数值为

3． 1mol 理想气体依的

已知

【答案】可逆膨胀后的压力：理想气体状态方程为则可逆膨胀前的温度：可逆膨胀后的温度：对理想气体有：

（C 为常数）从100kPa ，

可逆膨胀到求该过程

4． 在293 K时，苯酚水溶液的质量摩尔浓度分别为的表面张力分别为和

【答案】在浓度为

和

的平均表面超额

和

请分别计算浓度区间在

设苯酚水溶液的活度因子都等于1，表面张力随溶液

的区间内

利用

吸附等温式，活度用平均活度

同理，在浓度为

的区间内

5． 在100g 苯（A ，已知纯苯的正常沸点为求算

苯的沸点升高常数 苯的摩尔蒸发焓。 【答案】根据则，

苯的摩尔蒸发焓为：

时，其对应

浓度的变化是均匀的，水在该温度下的表面张力为

）中加入联苯（B ，），所形成的溶液的正常沸点为

和

，试

苯和联苯的摩尔质量分别为