2017年天津科技大学专业综合(材料化学、高分子化学、化学英语)之高分子化学复试实战预测五套卷
● 摘要
一、问答题
1． 试推导用安息香方程。
【答案】以安息香为光敏剂，在光照下引发苯乙烯的聚合反应历程如下： 链引发
链增长
链终止
设
为入射光强
率
因为单体主要在增长反应中消耗，所以
链自由基消耗速率
在稳态下
所以
为摩尔吸收系数
为光敏剂浓度
为光引发效率，则链自由基生成速
为光敏剂，在光照下引发苯乙烯聚合的聚合反应的速率
2． 如何判断二元组分自由基型加聚反应体系是否存在恒比共聚点？为什么？证明恒比共聚点的共聚物组成
【答案】当
时存在恒比共聚点。因为共聚物组成与原料单体投料比相同，把
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代
入摩尔分数共聚方程解得。
3． 各举1例说明高分子试剂、和高分子基质的不同。
【答案】高分子试剂和高分子催化剂都是将功能基团或催化剂基团结合到高分子链上，分别作为试剂或催化剂使用。而高分子基质是将准备受反应的低分子基质结合到高分子链上。举例如下。
（1
）过酸取代的聚苯乙烯高分子试剂
体，这里具体指的是聚苯乙烯母体。
（2）以氯甲基苯乙烯作载体的氨基酸取代物
4． 判断下列单体对，哪对单体较容易形成交替共聚物？并说明理由。
（1）醋酸乙烯酯
（2）丙烯酸甲酯
（3）苯乙烯
（4）甲基丙烯腈（5）苯乙烯
和丙烯腈和偏二氯乙烯和醋酸乙烯酯
和
甲基苯乙烯和马来酸酐
或
二单体对较容易形成交替共聚物。
5． 何谓解散聚？与聚合物的结构有何关系？写出为单体，单体收率可达
解聚的化学反应方程式。
可用来使烯烃环氧化。
代表聚合物母
【答案】根据交替共聚的条件
【答案】（1）聚合物在热的作用下发生热降解，但降解反应是从链的末端开始，降解结果变
这种热降解叫做解聚。
（2）聚甲基丙烯酸甲酯解聚反应可表示为
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6． 什么叫聚合物的无规热降解？无规降解与聚合物的结构有何关系？举例说明容易发生无规降解的聚合物写出PE 无规降解的化学反应方程式。
【答案】（1）对于一般聚合物而言，其使用温度的最高极限为率很低（一般小于
（3）
，这种热降解称为无规降解。 ）
和
等。
，如超过
可能发生
降解反应。聚合物在热的作用下大分子链发生任意断裂，使聚合度降低，形成低聚体，但单体收
（2）凡含有容易转移的氢原子的聚合物易发生无规降解，如
无规降解的化学反应方程式如下：
二、计算题
7． 苯乙烯在60°C 以过氧化二特丁基为引发剂，苯为溶剂进行溶液聚合。当单体苯乙烯的浓度
引发剂浓
度
和
已知
苯的密度为
【答案】
苯乙烯-苯体系为理想溶液，即
苯乙烯60°C时，动力学链终止完全是偶合终止
则
偶合终止所占的比例为
转移终止所占的比例为
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时，引发和聚合的初速分别
为
在上述聚合反应中链终止的主要方式
苯乙烯的密度为
是什么？试根据计算判断低转化率下，真正终止和链转移终止的比例。
时
设苯乙烯一苯体系为理想溶液。