2017年天津科技大学专业综合(高分子化学、高分子物理)之高分子化学复试实战预测五套卷
● 摘要
一、问答题
1． 合成下列聚合物：
（1）具有（2）具有【答案】⑴
（2）
一功能基团的聚酰胺载体； 催化基团的聚苯乙烯载体。
2． 写出下列各对聚合物的聚合反应方程式，注意它们的区别。
（1）聚丙烯酸甲酯和聚醋酸乙烯酯； （2）聚己二酰己二胺和聚己内酷胺； （3）聚丙烯腈和聚甲基丙烯腈。 【答案】⑴
（2）
或（3）
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3． 简述阴离子聚合引发剂的缔合作用的特点及影响因素。
【答案】阴离子聚合引发剂缔合作用的特点及影响因素：
只有烷基锂才有缔合作用，其他碱金属烷基化合物并不存在缔合作用。
只有在非极性溶剂中烷基锂才表现明显的缔合作用，在极性溶剂中强烈的溶剂化作用使缔
合作用变得不显著甚至完全消失。
正丁基锂浓度很低时，缔合作用并不显著。
正丁基锂浓度很高时，六个丁基锂分子构成一个缔合体，两个活性链离子对构成长链缔合
体。所以，链引发速率与丁基锂浓度的
链增长速率却与丁基锂浓度的
次方成正比， 次方成正比。
异丁基锂和特丁基锂可能由于位阻的存在而使其缔合分子数从6减少为4。
缔合作用的存在使聚合反应速率大大降低。
4． 写出五节环醚一四氢呋喃的开环聚合有关聚合反应方程式。
【答案】四氢呋喃了直接加入引发剂外，
为五节环醚。五节环醚的开环聚合都是按照阳离子机理进行的。除还可以发生电解开环聚合。电解开环聚合是在电解中形成阳离子引发
的开环聚合都为平衡聚合反应。选择适宜的引发剂可进行
酸、三苯
和
等）引发
聚合，一般所得的
阳离子开环聚合的引发剂较多，主要有质子酸、
|的聚合过程，在所有温度下，活性聚合，形成活性聚合物。
甲烷正碳离子和氧离子等。用质子酸（如为仲离子，仲离子再与单体反应进行链增长：
聚合物相对分子质量不太高。质子酸的引发反应是首先质子酸与单体形成氢键配合物，然后转变
经链引发，链增长形成仲离子活性增长链，用
羟基聚四氢呋喃，其为聚醚型聚氨酯的原料：
5． 简述聚乙烯的氯化反应工艺。
【答案】聚乙烯的氯化反应工艺有两种：一是溶液氯化法，此法以氯苯为溶剂，偶氮二异丁
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作终止剂，使链末端为羟基，形成端
腈为活化剂，在通入氯气进行反应，得到的产物软化点较低；二是悬浮氯化法，此法以水为
悬浮介质，这种氯化可以保持聚乙烯的结晶不受影响，所以软化点较高。
6． 过硫酸盐无论在受热、受光或受还原剂作用下均能产生如果需要随时调整反应速度或随时停止反应，应选择何种方式产生
如果工业上要求生产分子量很高的聚合物，聚合温度尽
量低，则应选择何种方式产生这种自由基？
【答案】（1）选用受光引发、停止光照或改变光强可以停止或调节反应速度。
（2）选用氧化还原引发体系，通过乳液聚合，可以在较低聚合温度下得到相对分子质量高的聚合物。
二、计算题
7． 尼龙1010是根据1010盐中过量的癸二酸来控制相对分子质量的。如果要求合成尼龙1010的相对分子质量为
问尼龙1010盐的酸值（以
假设对癸二胺P=l，根据设
（癸二胺）=1，
得
则
8． 己二胺和己二酸反应生成聚酰胺的平衡常数
【答案】
若两单体等物质的量比投料，欲
盐计）应该是多少？ 相对分子质量是374。
【答案】1010盐，结构为尼龙1010结构单元的平均分子量
制得平均聚合度为200的聚合物，则体系中的水量应控制在多少？
9． 某一聚合物试样，含有10g 相对分子质量为10000、30g 相对分子质量为3000和60g 相对分子质量为100000的大分子，试求此试样的数均相对分子质量和质均相对分子质量各是多少？
【答案】
10．写出由下列单体经缩聚反应形成的聚酯的结构。
（1）HORCOOH ； （2）（3）
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