2017年西安理工大学理学院858高分子化学与物理之高分子化学考研冲刺密押题
● 摘要
一、填空题
1． 工业生产上用_____引发丁二烯，在_____溶剂中进行阴离子聚合，可以制得顺式含量30%〜40%的聚丁二烯。
【答案】正丁基锂；己烷
2． 在进行自由基聚合反应动力学研究时作了_____、_____和_____即三个基本假设。
；用于引发单体远少于増长消耗的单体 【答案】等活性；稳态处理；长链假设（聚合度很大）
3． 氯乙烯自由基聚合时终止方式主要是_____。
【答案】链自由基向单体转移终止
4． 体型缩聚的预聚物可分为_____和_____两类，属于前者的例子有_____和_____，属于后者的例子有_____和_____。
【答案】无规预聚物；结构预聚物；酚醛树脂；脲醛树脂；环氧树脂；聚氨酯
5． 聚合物的化学反应中，聚合度变小的化学反应有_____、_____、_____和_____四类。
【答案】化学降解；机械降解；热降解；聚合物的老化
6． 乙二醇与马来酸酐合成的聚酯可用_____进行交联，聚二甲基硅氧烷可用_____进行交联，而顺1, 4-聚异戊二烯可用单质_____交联。
【答案】苯乙烯；过氧化物；硫
7． 塑料按其性能、产量和生产成本可分为_____和_____。
【答案】通用塑料；工程塑料
8． 下列聚合物所使用的交联剂为：线型酚醛树脂，_____; 天然橡胶，_____; 不饱和聚酯，_____; 环氧树脂，_____, 如_____等
【答案】六亚甲基四胺；单质硫；苯乙烯；胺类或酸类；乙二胺、邻苯二甲酸酐
9． 对典型的
催化剂而言，第一代典型的催化剂组成为_____，属_____相催化剂，而
催化剂组成为_____，属_____相催化剂；第二代催化剂是_____; 第三代催化剂是
均；非均；加入适量带有孤对电子的第三组
分
上，同时在制备过程中引入第三组分作为内电子给体，聚合时加入外电
_____；近年发展较快的是_____。
【答案
】负载在载体，如
子给体；茂金属引发剂
10．在丙烯的配位聚合反应中常需要加入第三组分如六甲基磷酸三酰胺，其目的是_____和_____。
【答案】增加等规度；増大相对分子质量
二、问答题
11．写出缩合聚合成为可控/“活性”聚合的方法。
【答案】（1）可控的加聚反应和开环聚合反应中，单体选择性地只与引发剂或活性链末端基，活性中心浓度一定。因此聚合物的相团反应，不发生链终止和链转移（可逆的链转移和链终止）
对分子量能够通过调节单体和引发剂的投料比或单体的转化率来进行控制，得到窄分散的聚合物。此理念用于缩合聚合反应中，使之以活性聚合的方式进行，可以制备结构规整、相对分子质量分布窄的缩合聚合物。
（2）相转移催化剂法合成聚酯：将固体单体分散于有机相溶剂中采用相转移催化剂法的聚合反应是另一类截然不同的合成聚酯的可控缩合聚合反应。在这类反应中，固态的单体借助于一定量的相转移催化剂进入有机相，和引发剂和链增长过程中的活性聚合物链末端基团反应；同时，由于固态单体之间不能发生反应，因而导致发生可控缩聚反应。
（3）催化剂转移可控缩聚反应合成共轭聚合物：催化剂可以活化聚合物链上的末端基团，从而使其与单体反应；同时，催化剂又转移到新生成的聚合物链的末端而使其活化。
12．在20世纪40年代曾用
为催化剂，氯甲烷为溶剂，在
下由异丁烯
和丁二烯
这
经阳离子聚合制备丁基橡胶。得到的共聚物中异丁烯占
后将共聚单体改为异戊二烯
对此进行分析讨论。
【答案】（1）异丁烯-丁二烯共聚体系
表
根据上述数据要合成含丁二烯聚物，物料中
的共聚物
应选0.3。这就是说，要得到含
丁二烯的共
（异丁烯）
（丁二烯）
（摩尔分数）。在该条件下
其他条件不变，这时
一改变，使丁基橡胶的生产工艺控制和生产流程大大简化。丁基橡胶硫化胶的质量也提高了。试
（摩尔）应为丁二烯。如果用为0.5作为起始投料，当_降至0.2停止反应，
这时共聚物中丁二烯的平均摩尔含量约为但这时反应的转化率c 由下式计算约为
因此异丁烯和丁二烯共聚由于相差太大，要保持共聚物组成在一个很小的范围内波动，
必须严格控制转化率（低于40%）。这样就有大量异丁烯和丁二烯要回收使用，而且每次投入的丁二烯量甚多，但实际参加反应的又很少。整个回收工艺复杂，反应控制亦难。所合成的共聚物组成波动较大，影响硫化胶的质量。
（2）异丁烯-异戊二烯共聚体系理想共聚体系。
要得到相应的
可在
的共聚物
即可。按上面的办法计算，如允许在
之间变化，
之间变化，
这时反应的转化率可达
如果在反应过程中适当补充一些
（异丁烯）
（异戊二烯）是属于
的
异丁烯，转化率还可控制得更高。这一共聚反应回收单体量少，异戊二烯可以不回收，所以生产流程大大简化。所得的共聚物组成比较均匀，两单体单元又呈无规分布，所得硫化胶的质量也较好。
13．将下列单体和引发剂进行匹配。说明聚合反应类型并写出引发反应式。
单体：
引发剂：
【答案】
可被引发剂
可被引发剂可被引发剂可被引发剂
有关反应式如下：
引发聚合；
和
引发聚合；
引发聚合；
引发聚合。
引发聚合；
和
引发聚合；
可被引发剂可被引发剂