2017年西南林业大学理学院806高分子化学考研导师圈点必考题汇编
● 摘要
一、选择题
1． 下列单体只能进行自由基聚合的是：（ ）。
A.MMA B. 丙烯
C. 氣乙稀 D. 异丁烯 【答案】C
【解析】A 项，MMA 碳链上有一个推电子基，一个强吸电子基, 而且是1, 1-二取代，可以进行自由基聚合和阴离子聚合；B 项，丙烯碳链上的一个甲基作用弱，不能形成稳定的阳离子活性中心和稳定的烯丙基自由基，只能配位聚合；C 项，氯乙烯中氯原子是吸电子基团，但有推电子效应的甲基，进行阳离子聚合。
2． 自由基本体聚合时，会出现凝胶效应，而离子聚合则不会，原因在于（ ）。
A. 链增长方式不同 B. 引发方式不同 C. 聚合温度不同 D. 终止方式不同 【答案】D
3． 在开放体系中进行线形缩聚反应，为了得到最大聚合度的产品，应该（ ）。
A. 选择平衡常数大的有机反应
B. 选择适当高的温度和极高的真空度，尽可能除去小分子产物 C. 尽可能延长反应时间 D. 尽可能提高反应温度 【答案】B
【解析】获得高分子量缩聚物的基本条件有以下几方面：（1）单体纯净，无单官能团化合物；（2）官能团等摩尔比；（3）尽可能高的反应程度，包括温度控制、催化剂、后期减压排除小分子、惰性气体保护等。D 项温度过高会使平衡常数K 减小，副反应增多，要严格控制温度，初期适当低，后期适当高。
4． 目前使用的全同聚丙烯是丙烯经（ ）聚合得到的。
A. 配位聚合
共轭
效应却有供电子性，两者均较弱，只能进行自由基聚合；D 项，异丁烯上是1, 1-二取代的两个具
B. 自由基聚合 C. 阳离子聚合 D. 阴离子聚合 【答案】A
【解析】丙烯自由基聚合时，自由基易从丙烯分子上提取氢，形成低活性烯丙基自由基，所以得不到高聚物；离子聚合，由于甲基为推电子基，不易阴离子聚合，而一个甲基的推电作用弱，阳离子聚合也难，活性中心易发生异构化，变成相对稳定的结构，因此只能生成低聚物；
只有用
催化剂进行配位聚合可得到高聚物，因为单体聚合能力弱，但催化剂能力强，因此目
前使用的全同聚丙烯是丙烯经配位聚合得到的。
5． （多选）自由基共聚合可得到（ ）共聚物。
A. 无规共聚物 B. 嵌段共聚物 C. 接技共聚物 D. 交替共聚物 【答案】AD
6． 过氧化二苯甲酰引发苯乙烯聚合的聚合机理是（ ）。
A. 阳离子聚合 B. 自由基聚合 C. 配位聚合 【答案】B
7． 可以得到交替共聚物的单体是（ ）。
【答案】A
8． （多选）丙烯酸单体在的聚合物。若要制得
下采用
为引发剂，在水溶液中引发聚合，可制得
的聚合物，在聚合配方和工艺上可采取（ ）的手段。
A. 加入水溶液性相对分子质量调节剂 B. 增加水的用量，降低单体浓度
C. 降低引发剂的用量 D. 降低聚合温度 【答案】CD
9． 聚合度变大的化学反应是（ ）。
【答案】C
二、问答题
10．平均聚合度和数均相对分子质量间有什么关系？计算中对不同聚合反应类型的聚合物应注意什么？试举例加以说明。
【答案】（1）数均相对分子质量与平均聚合度的关系，即
式中：均聚合度；
为聚合物的数均相对分子质量；
为结构单元的相对分子质量的平均值；
为平
为重复结构单元的相对分子质量；n 为重复结构单元的数目。
即结构单元数与重复结构单元相同，
（2）计算时应注意以下几点：
结构单元和重复结构单元相同的聚合物
结构单元的相对分子质量与重复结构单元的相对分子质量相等；若重复结构单元由两个或两个以上的结构单元组成，M 则是结构单元的相对分子质量的平均值。例如，聚氯乙烯（PVC ）其结构单元和重复结构单元相同，即
而
而
聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET ）其一个重复结构单元包括两个结构单元，即
11．目前有哪些茂金属催化剂体系（写出具体的化学式）已用于工业化生产？已生产出何种聚合物品种？
【答案】有：茂金属聚乙烯（称中等苯乙烯
；茂金属弹性体为茚基）规
聚
丙
烯
，）它是乙烯与所用的催化剂为
所
用
催
化
剂
常是乙烯和烯烃（如
的共聚物，所用的催化剂与合成
）的共聚等（式时相茂金属
是
:茂金属间规聚
所用的催化剂是
物。常用的主催化剂多是和桥联的茂金属配合物如同；
茂金属乙丙橡胶