2017年西安理工大学理学院858高分子化学与物理之高分子化学考研仿真模拟题
● 摘要
一、填空题
1． 阴离子聚合的引发体系有_____、_____和_____等。
【答案】碱金属；碱金属配合物；强碱
2． 正离子聚合的特点是：_____; 负离子聚合的特点是：_____。
【答案】快引发、快增长、易转移、难终止快引发、慢增长、无终止、无转移
【解析】正离子聚合具有快引发、快增长、易转移、难终止的特点；负离子聚合具有快引发、慢增长、无终止、无转移的特点。
3． 含硅的环状化合物有_____和_____。
【
答
案
4． 按参加反应的单体种类，可将逐步聚合分为_____、_____和_____; 按反应热力学特征，可将逐步聚合分为_____和_____两大类。
；不平衡缩聚（不可逆缩聚） 【答案】均缩聚；混缩聚；共缩聚；平衡缩聚（可逆缩聚）
5． 缩聚反应根据参加反应的单体种类可分为_____、_____和_____三类。
【答案】均缩聚；混缩聚；共缩聚 6．
组成_____
两单体共聚，若_____。若起始
则_____
（大于或小于）
其共聚曲线与对角线的交点称为_____，该点共聚物
所形成的共聚物的瞬间组成为
_____
反应到t 时刻，单体组成为
则
共
（大于或小于）；若
】
聚物瞬间组成为
从竞聚率看理想共聚的典型特征是_____; 交替共聚的典型特征是_____;
若小于；小于；大于；小于
嵌段
则属于_____共聚类型。
【答案】恒比点
7． 线型缩聚的主要实施方法有_____、_____、_____和_____四种，其中______必须采用高活性单体。
【答案】熔融缩聚；溶液缩聚；界面缩聚；固相缩聚；界面聚合
8． 聚合反应按聚合机理分为_____和_____, 按单体和聚合物的组成和结构的差异分为_____和_____。
【答案】逐步聚合连锁聚合缩聚反应加聚反应
【解析】根据单体和聚合物的组成和结构上发生的变化，可将聚合反应分为加聚反应和缩聚反应两大类。根据聚合反应机理和动力学，将聚合反应分成连锁反应和逐步聚合两大类。单体加成而聚合起来的反应称做加聚反应，根据反应活性中心不同，又可分为自由基加聚反应和离子型加聚反应两种。
9． 乙二醇与马来酸酐合成的聚酯可用_____进行交联，聚二甲基硅氧烷可用_____进行交联，而顺1, 4-聚异戊二烯可用单质_____交联。
【答案】苯乙烯；过氧化物；硫
10．合成聚酰胺的缩聚反应平衡常数比合成聚酯的缩聚反应平衡常数大，在合成相同聚合度的聚合物时，体系中允许水分含量前者比后者_____。
【答案】大
二、问答题
11．平均聚合度和数均相对分子质量间有什么关系？计算中对不同聚合反应类型的聚合物应注意什么？试举例加以说明。
【答案】（1）数均相对分子质量与平均聚合度的关系，即
式中：均聚合度；
为聚合物的数均相对分子质量；
为结构单元的相对分子质量的平均值；
为平
为重复结构单元的相对分子质量；n 为重复结构单元的数目。
即结构单元数与重复结构单元相同，
（2）计算时应注意以下几点：
结构单元和重复结构单元相同的聚合物
结构单元的相对分子质量与重复结构单元的相对分子质量相等；若重复结构单元由两个或两个以上的结构单元组成，M 则是结构单元的相对分子质量的平均值。例如，聚氯乙烯（PVC ）其结构单元和重复结构单元相同，即
而
而
聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET ）其一个重复结构单元包括两个结构单元，即
12．试讨论丙烯进行自由基、离子和配位聚合时，能否形成高相对分子质量聚合物的原因。
【答案】（1）自由基聚合，由于丙烯上带有供电子基链转移：
使双键上的电子云密度增大，
不利于自由基的进攻，故很难发生自由基聚合，即使能被自由基进攻，由于很快发生如下的退化
形成稳定的有利于
（或
基自由基，它不能再引发单体聚合。
的进攻，不能进行阴离子聚合；丙烯虽
的进攻，但由于下述原因，只能形成液体低聚物：
（2）离子聚合，由于如上相同的原因，丙烯不利于
在阳离子聚合中，增长的
容易重排为热力学上更加稳定的叔碳阳离子
，
由于类似原因，最终形成支化低聚物；如果采用无机酸或含强亲核性正离子催化剂，往往发生加成反应形成稳定的化合物，例如：
（3）配位聚合丙烯在
作用下发生配位聚合。在适宜条件下可形成高相对分子
质量结晶性全同聚丙烯。
13．下列烯类单体适于哪种机理聚合：自由基聚合、阳离子聚合或阴离子聚合，并说明原因。
【答案】适于自由基聚合，C1原子是吸电子基团，也有共轭效应，但均较弱。
适合自由基聚合。F 原子体积小，结构对称。
均可进行自由基聚合、阳离子聚合和阴离子聚合。因为共
轭体系电子的容易极化和流动。
适合自由基聚合和阴离子聚合
适合阳离子聚合
是强吸电子基团，并有共轭效应。
与双键有超共轭效应。
COOR 二取代基，甲基体积较小，
为供电子基团
适合阴离子和自由基聚合，两个吸电子基，并兼有共轭效应。
适合自由基聚合和阴离子聚合。因为是
为吸电子基，甲基为供电子基，均有共轭效应。