2017年西南林业大学理学院806高分子化学考研仿真模拟题
● 摘要
一、选择题
1． 当两种单体的Q 、e 值越是接近时，越是（ ）。
A. 难以共聚 B. 趋于理想共聚 C. 趋于交替共聚 D. 趋于恒比共聚 【答案】B
【解析】Q 值的大小代表共轭效应，表示单体转变为自由基的容易程度；e 值代表极性，吸电子基团使双键带正电，规定e 为正值，带有供电子基团的烯类单体e 为负值。Q 值相差较大，难以共聚。e 值相差较大的一对单体，有较大的交替共聚倾向。Q 、e 相近的一对单体，往往接近理想共聚。
2． 为了改进聚乙烯（PE ）的黏接性能，需加入第二单体（ ）。
【答案】D
3． （多选）阳离子聚合的单体（ ）。
【答案】AD
4． 典型自由基聚合反应速率与引发剂浓度是1/2级关系，表明聚合反应机理为（ ）。
A. 单基终止 B. 双基终止
C. 引发剂分解产生两个自由基 【答案】B
5． （多选）配位阴离子聚合的引发剂（ ）。
【答案】AD
6． 在缩聚反应中，通常需要较长的反应时间，是为了（ ）。
A. 提高转化率 B. 提高相对分子质量 C. 提高转化率和相对分子质量 【答案】
7． 用强碱引发己内酰胺开环聚合反应时有诱导期存在，消除的方法是（ ）。
A. 加入适量的谁 B. 提高反应温度 C. 增加引发剂用量 D. 加入N-酰基内酰胺 【答案】D
【解析】单独以强碱作为引发剂引发己内酰胺开环聚合，聚合存在诱导期；采用酰化剂，就可以很快地形成
基内酰胺，从而使聚合迅速进行。
只有
酰基内酰胺才具有足够的性，使得活
化单体进攻，引发聚合。
8． 聚合度变大的化学反应是（ ）。
B. 纤维素硝化
D. 离子交换树脂的制备
【答案】C
9． （多选）表征聚合物相对分子质量的物理量是（ ）。
A.
【答案】CD
二、问答题
10．由二无共聚物组成微分方程式
推导截距-斜率公式
【答案】设
共聚物组成微分方程式
可变为
11．高分子链的形状有几种？它们的物理、化学性质有何不同？
【答案】（1）高分子链的形状主要有直线形、支链形和网状体形三种，其次还有星形、梳形、梯形等（它们可视为支链形或体形的特例）。
（2）物理、化学性质的不同：
直线形和支链形高分子靠范德华力（无定形或结晶）聚集在一起，分子间力较弱。宏观物理性质表现为密度小、强度低。聚合物具有热塑性，加热可熔化，在溶剂中可溶解。其中支链形高分子由于支链的存在使分子间距离较直线形的大，故各项指标如结晶度、密度、强度等比直线形的低，而溶解性能更好，其中对结晶度的影响最为显著。
网状体形高分子分子链间形成化学键，其硬度、力学强度大为提高。其中交联程度低的具有軔性和弹性，加热可软化但不熔融，在溶剂中可溶胀但不溶解。交联程度高的，加热不软化，在溶剂中不溶解。
12．响应性高分子的特征是当存在一个或多个外来刺激（如温度、压力、光、电、磁或酸碱性等）时，高分子的物理或化学性质发生相应的变化。试以此为设计原则，设计一响应性高分子的合成技术路线。（请清楚表述化学合成路线，并注明其响应原理）
【答案】通过结合活性自由基聚合和高效化学反应，可以方便地制备一系列结构可控的刺激响应性聚合物。具体方法如下：
（1）利用原子转移自由基聚合（A TRP ）方法结合叠氮端基的聚甲基丙烯酸二甲氨基乙（PDMAEMA ）和带丙炔侧基的聚乙二醇酰胺
聚异丙基丙烯酰胺（PEG-b-PNIPAM ）共聚物之间的
（聚异丙基丙烯
点击化学应，制备具有双重响应性、结构可控的嵌段-梳状共聚物，
聚乙二醇
聚甲基丙烯酸二甲氨基乙酯）。叠氮基封端的PDMAEMA 是通过使用带叠氮基团的A TRP
引发剂引发DMAEMA 单体的聚合制备，主链带丙炔侧基的PEG-b-PNIPAM 共聚物是NIPAM 和丙烯酸炔丙酯的ATRP 共聚制备，最终的嵌段-梳状共聚物由两者间的点击化学反应制备。由于三个嵌段不同的性质，嵌段-梳状共聚物表现出温度和pH 值的双重响应性。
（2）通过可逆加成断裂链转移聚合反应和点击化学相结合的方法，制备可还原降解的聚异丙基丙烯酰胺（PNIPAM ）和聚甲基丙烯酸二甲氨基乙酯（PDMAEMA ）水凝胶。带有炔基的PNIPAM 或者PDMAEMA 的共聚物是通过NIPAM 或者DMAEMA 与丙烯酸炔丙酯RAFT 共聚的方法制备的，含双叠氮基的双（2-叠氮异丁酰）胱胺（AffiCy ）被用作制备可还原降解凝胶的交联剂。水
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