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一、计算题

1． 298K 时电解含有

电解过程中不断搅拌溶液，超电势忽略不计。

试问：（1）何种金属首先析出？

（2）当第二种金属析出时，第一种金属离子在溶液中的浓度为多少？ 【答案】

（2）第二种离子析出时

的浓度为：

2． 异丁基过氧化物

通常认为此反应的机理如下：

（1）此反应是链反应吗？为什么？ （2）采用稳态近似推导自由基的标准源。

【答案】（1）此反应不是链反应，而是连串反应。此反应经过连续几步才完成，前一步生成物中的一部分或全部作为下一步反应的部分或全部反应物，依次连续进行，但该反应并没有反应的循环，故此反应是连串反应，而不是链反应。

（2）采用稳态近似法，认为中间传递物的浓度处于稳态。

和的溶液若

分解产物为丙酮和乙烷：

的生成速率并说明反应级数；

（3）采用稳态近似的条件之一是自由基浓度很低。解释为何此反应仍然可以被用作一个

由

的生成速率表达式可知反应级数为1级。

自由基。自由基浓度实际上只要低于反应物浓度的

，便可使

（3）反应最终自由基为

用稳态近似法，这种浓度作为自由基源已完全足够。

3． 用银电极来电解水溶液，通电一定时间后阴极上有阳极部含有

和

的迀移数。

的摩尔质量为

【答案】已知Ag 和用银电极电解

水

己知原来所用溶液的浓度为

的水中溶有

析出，经分析知道

求

溶液时的电极反应为

阳极阴极

. 物质的量为

电解过程中，阳极电极反应溶解的

的物质的量为

电解后阳极区剩余

的物质的量为

出阳极区物质的量为

4． 根据下列在298K 和

（1）下述电池的

（2）

（2）298K 时下列物质的摩尔熵值，如下表所示。

下的数据，计算

在该温度时的离解度。

设电解过程中阳极区水的量不发生变化，则在电解前阳极区

【答案】电池

所对应的电池反应为

'

反应（1）的Gibbs 自由能为

即为

则反应（3）的Gibbs 自由能为

平衡常数为

平衡常数又可表示为

则可求得

在该温度时的离解度

5． 已知在300K 时，

某理想气体双原子分子的平动、转动和振动的配分函数分别为

（玻尔兹曼常数

试求：①处于②求分子的配分函数^

【答案】①由玻耳兹曼分布函数可知，处于题设平动能级上的分子所占分数

和

）

平动能级上的分子分数。

的解离反应方程式