2018年上海理工大学理学院847分析化学分析化学考研仿真模拟五套题
● 摘要
一、名词解释
1． 延时荧光
【答案】分子受到激发后，处于激发单重态，通过内转换、振动弛豫和体系间跨越，跃迁到第一激发三重态的最低振动能级，如果分子再次受激发，又回到激发单重态，然后以辐射形式回到基态的各个振动能级发射的光称为延时荧光。
2． 酸碱指示剂
【答案】能用于指示酸碱滴定终点的试剂物质。
3． 发射光谱定量分析中的均称线对
【答案】发射光谱定量分析中激发电位、电离电位相近的分析线对。 4．
【答案】
不饱和化合物由基态
吸收波长一般
共辗的
跃迁到激发态吸收波长
此类跃迁需要的能量较低，？瓜立的
共轭体系越长，跃迁所需能量越小，向长波
长方向移动的程度越大，
吸收强度越强
5． 总离子强度调节液
【答案】电位法中用离子选择性电极测量时，为使试样溶液对测量的影响减到最小，需加入总离子强度调节液，其中大量的惰性电解质使被测溶液的离子强度保持一定；另有保持一定pH 的缓冲溶液以及防止其他物质干扰的配合剂等。
6． 参比电极
【答案】在一定条件下，电极电位基本恒定的电极。
二、简答题
7． 简述凝胶色谱有哪些用途？
【答案】（1）作为分析工具；（2）作为脱盐工具；（3）生物大分子的浓缩；（4）除热原物质；（5）生物大分子的分离纯化；f. 分子量的测定。
8． 比较下面化合物中，H a 和H b 两种氢核，哪一种氢核的化学位移更大？为什么？
【答案】毫无疑问是H a 核的化学位移值更大。因为H a 同时处在拨基和双键的负屏蔽区，而H b 只处在双键的负屏蔽区。
9． 为了提高测量结果的准确程度，应该从哪些方面选择或控制光度测量的条件？
【答案】（1）选择适当的参比溶液。（2）控制准确的读数范围。一般控制在0.15〜0.80，为此，可通过控制试样的称量、稀释或浓缩试样、改变吸收池的厚度。（3）选择合适的入射波长。一般为最大吸收波长，如果有干扰时，可选择用灵敏度较低，但能避开干扰的入射波长。
10．在1H-NMR 中，为什么常选用四甲基硅烷（TMS ）为标准物来计算样品的化学位移？
TMS 分子4个甲基中的12个氢核为磁等价，NMR 图谱上呈现单峰且强度较大。 【答案】（l ）（2）TMS 分子4个甲基上12个磁等价氢核的局部抗磁屏蔽效应很强，故其进动频率小，以此分子为标准。可确保一般样品中氢核的化学位移大于0。
11．试述凝胶色谱的原理。
【答案】将混合原料加在柱上并用流动相洗脱，则无法进入孔隙内部的大分子直接被洗脱下来，小分子因为可以进入孔隙内部而受到很大的阻滞，最晚被洗脱下来，而中等大小的分子，虽然可以进入孔隙内部但并不深入，受到的阻滞作用不强，因而在两者之间被洗脱下来。
12．数据处理对分析化学的重要意义是什么？
【答案】分析工作者不仅要对试样进行测定，还需根据实际要求，对分析结果的可靠性和精确程度作出合理的评价和正确的表示。并根据其规律性，采取措施来提高分析测定的准确程度。
13．条件电位是什么？它与标准电位的关系如何？影响条件电位的因素有哪些？
【答案】条件电位是在特定条件下，氧化态和还原态的总浓度均为lmol/L时，校正了各种外界因素的影响后的实际电位。它在离子强度和副反应系数等都固定的情况下是一个常数。
对于能斯特方程为
所以条件电位与标准电位的关系：
影响条件电位的因素是： （1）酸效应，
若是
参加的氧化还原半电池反应，则酸度的变化直接影响条件电位，
若氧化态或还原态是弱酸或弱碱时，酸度对参与氧化还原半电池反应的存在型体有一定的影响，也会影响条件电位。
（2）盐效应，溶液中电解质浓度对条件电位的影响作用称为盐效应。原因是电解质的浓度变化可使溶液中的离子强度发生变化，从而改变氧化态或还原态的活度系数。
（3）沉淀效应，在氧化还原反应中，若加入一种可与电对的氧化态或还原态生成沉淀的沉淀剂，电对的条件电位就会发生改变。与氧化态生成沉淀时，电对的条件电位将降低；与还原态生成沉淀时，电对的条件电位将升高。
（4）配位效应，若氧化还原电对中的氧化态或还原态金属离子与溶液中各种具有配位能力的阴离子发生配位时，就会影响条件电位。若与氧化态生成的配位化合物比与还原态生成的配位化合物的稳定性高时，条件电位降低；反之，条件电位升高。
14．什么是均相沉淀法？与一般沉淀法相比，有何优点？
【答案】均相沉淀法是通过溶液中发生一化学反应，使沉淀剂从溶液中缓慢地、均匀地产生出来，从而使沉淀在整个溶液中缓慢地、均匀地析出。它和一般沉淀法相比，可以避免局部过浓的现象发生，获得的沉淀为颗粒较大，表面吸附杂质少，易于过滤和洗漆的晶形沉淀。
三、计算题
15．有人分析纯明矾中的铝含量，得到以下九个数据（％）:10.74，10.77，10.77，10.77，10.81，10.82，10.73，10.86，10.81。试加以统计处理，并报出结果。（已知：理论值为10.77%，P=0.95）
【答案】已知n=9, f=9-1=8所以
取概率95%,
即
查表得
因此95%的置信区间为
即有95%的把握断定区间10.75%〜10.83%将纯明矾中含铝量的真值包含在内。而这一区间的确将明矾含铝量的理论值10.77%包含在内，表明这个判断和实际相符，即分析结果是可靠的，测
定值和理论值之间的差值是由随机误差引起的。
16．有混合溶液，在pH=10.0时，以铬黑T 为指示剂，
用
标准溶液，滴定其中的
若检测终点
（已知：【答案】
若加入四乙撑五胺，并使其游离浓度为
终点误差为多少？ ）
生成氢氧基络合物的影响，
问能否准确滴定
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