2018年上海市培养单位上海应用物理研究所821分析化学考研强化五套模拟题
● 摘要
一、名词解释
1． 系统误差
【答案】系统误差是由确定的原因所引起的误差。
2． 均匀沉淀
【答案】利用化学反应使溶液中缓慢而均匀地产生沉淀剂，待沉淀剂达到一定浓度时，产生颗粒大、结构紧密、纯净而易过滤和洗涤的沉淀。
3． Infrared Spectroscopy （写出中文意思）。
【答案】红外光谱
4． 酸碱指示剂
【答案】能用于指示酸碱滴定终点的试剂物质。
5．
波长
6． 蓝移
移或短移。
【答案】
饱和烃类化合物由基态
跃迁到激发态此类跃迁需要的能量较高，一般吸收【答案】蓝移是指由于结构或实验条件的变化，使吸收峰向短波长方向移动的现象，亦称紫
二、简答题
7． 在1H-NMR 中，为什么常选用四甲基硅烷（TMS ）为标准物来计算样品的化学位移？
TMS 分子4个甲基中的12个氢核为磁等价，NMR 图谱上呈现单峰且强度较大。 【答案】（l ）
（2）TMS 分子4个甲基上12个磁等价氢核的局部抗磁屏蔽效应很强，故其进动频率小，以此分子为标准。可确保一般样品中氢核的化学位移大于0。
8． 分别简单阐述酸碱滴定指示剂，络合滴定指示剂，氧化还原滴定指示剂和沉淀滴定指示剂指示滴定终点的原理。
【答案】酸碱指示剂变色是随着酸度的变化，
指示剂结合或离解出结构发生变化，从而发生颜色改变。络合指示剂与金属离予络合前后颜色不同，游离的试剂为一种颜色，与金属离子形成络合物又一种颜色。氧化还原指示荆变色分为几种情况：一种是随氧化还原电位变化的试剂，
在氧化态和还原态，结构不同，各有不同颜色，如二苯胺磺酸钠，还原态无色，氧化态紫红色；另一种是自身指示剂，如高锰酸钾；还有显色指示剂如12, 与淀粉显蓝色。沉淀漓定指示剂，是根据溶度积大小，在化学计量点被测物质沉淀基本完全后，指示剂与被测离子形成有色沉淀或有色络合物指示终点。还有吸附指示剂，吸附在沉淀表面后发生颜色变化。
9． 请设计一个实验方案，采用电位法用NaOH 标准溶液滴定HCL 溶液，求得未知HCL 溶液的浓度（需注明所用仪器设备、实验过程及定量方法等）。
【答案】（1）所需仪器设备:酸度计、参比电极（饱和甘汞电极）、指示电极（pH 玻璃电极）、电磁搅拌器、搅拌子、滴定管、烧杯等。
（2）实验过程:①预热仪器，清洗玻璃仪器；②饱和甘汞电极的准备；③连接仪器，安装电极；④在洗净的滴定管中加入NaOH 标准溶液，并将液面调至0.00; ⑤在烧杯中加入适量的HC1溶液，置于搅拌器盘上，将电极插入溶液中，开启搅拌器，滴加NaOH 标准溶液，待pH 稳定后，读取pH 值及滴定剂加入体积，在滴定开始时，每加5mL 标准滴定溶液记一次数，然后依次减少NaOH 加入量，在化学计量点（pH 突跃）附近，每加0.0lmL 左右记一次pH , 过化学计量点后，每加0.5mL 或1.0mL 记录一次pH , 直至电位变化不再大为止。
（3）数据处理:
用二阶微商法计算滴定终点体积
根据公式即可求得HC1溶液的浓度。
10．如何配制浓度为0.1mol/L左右的氢氧化钠标准溶液？用邻苯二甲酸氢钾基准试标定此溶液，若要求氢氧化钠溶液的浓度有四位有效数字，
应如何进行操作？
【答案】在台称上粗称氢氧化钠0.1克，溶解在1000毫升水中配制氢氧化钠溶液。根据有效数字运算法则可知，计算式:
操作步骤如下:要保持四位有效数字，则计算式中各乘、除数必须满足四位有效数字，根据滴定管的精密度可知，标定时体积消耗必须大于10毫升，才能保证有四位有数数字，实际消耗体积以15—20毫升为宜。由此可计算得到苯二甲酸氢钾基准物的质量。应该使用分析天平准确称取已
C 温度下干燥）的邻苯二甲酸氢钾基准物质0.3-0.4克，苯二甲酸氢钾质量应达四干燥（110-120°
位有效数字。溶解苯二甲酸氢钾基准物质。选择合适的指示剂，用氢氧化钠溶液滴定邻苯二甲酸氢钾至终点。
11．指出测定下列试样中氯的方法
（1
）
（2
）
（3
）
（4
）
（5
）
（6
）
【答案】（1
）
（2
）
（3
）
（4
）
（5
）
（6
） 莫尔法（作指示剂）； 为指示剂； 介质中，改良的佛尔哈德法
，莫尔法（作指示剂）； ； 。 介质中，改良的佛尔哈德法，无须另加指示剂； 介质中，
改良的佛尔哈德法测定介质中，
改良的佛尔哈德法测定
12．条件电位是什么？它与标准电位的关系如何？影响条件电位的因素有哪些？
【答案】条件电位是在特定条件下，氧化态和还原态的总浓度均为lmol/L时，校正了各种外界因素的影响后的实际电位。它在离子强度和副反应系数等都固定的情况下是一个常数。
对于能斯特方程为
所以条件电位与标准电位的关系：
影响条件电位的因素是：
（1）酸效应，
若是
也会影响条件电位。
（2）盐效应，溶液中电解质浓度对条件电位的影响作用称为盐效应。原因是电解质的浓度变化可使溶液中的离子强度发生变化，从而改变氧化态或还原态的活度系数。
（3）沉淀效应，在氧化还原反应中，若加入一种可与电对的氧化态或还原态生成沉淀的沉淀剂，电对的条件电位就会发生改变。与氧化态生成沉淀时，电对的条件电位将降低；与还原态生成沉淀时，电对的条件电位将升高。
（4）配位效应，若氧化还原电对中的氧化态或还原态金属离子与溶液中各种具有配位能力的阴离子发生配位时，就会影响条件电位。若与氧化态生成的配位化合物比与还原态生成的配位化合物的稳定性高时，条件电位降低；反之，条件电位升高。
13．原子吸收光谱法使用的光源有哪些？其基本要求是什么？
【答案】（1）原子吸收光谱法使用的光源有空心阴极灯、蒸汽放电灯；
（2）其基本要求是:①锐线辐射；②辐射待测元素共振谱线；③强度大、稳定、背景小。
14．直接电势法是根据什么原理进行测定的？如何减小或消除液接电势？
【答案】
根据，在加入TISAB 后，
参加的氧化还原半电池反应，则酸度的变化直接影响条件电位，若氧化态或还原态是弱酸或弱碱时，酸度对参与氧化还原半电池反应的存在型体有一定的影响，6与，