2017年浙江理工大学有机化学B复试仿真模拟三套题
● 摘要
一、简答题
1． 在温和条件下，一般酯不受
（a ）
的影响，有两个例外如下。为什么它们非常容易被还原？
（b ）
生络合作用，从而促进反应容易进行。
（b ）酯羰基的碳上有吸电子基团时，由于吸电子诱导效应，增加其活性，从而可被可被还原成醇。
2． 写出下列反应的合理反应机理
（1）写出（2）写出
【答案】（1）反应机理为：
（2）反应机理为：
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【答案】（a
）酯基位的吸电子羰基使酯的活性増加。另外羰基可同酯基一起与金属离子产
还
原。同样当醇的位上连有吸电子基团如三氟甲基时，醇的酸性较大，其酯羰基的活性也增加，
的反应机理
的反应机理。
3． 某化合物的分子式为其IR 和谱图如图所示，试推测该化合物的结构。
图
【答案】该化合物的不饱和度为1, 说明可能含有一个双键或一个环。IR 光谱中一吸收，说明有双键，因此该化合物是一个烯烃。
谱中在
说明含有一个叔丁基。化学位移在1.5〜2附近两个单峰应是双键
处有
附近有一个9个氢的单峰，碳上的氢产生的，说明有一
甲基和一个亚甲基分别连在双键的碳上，而且亚甲基周围碳上没有氢，它另一侧一定连有叔丁基。
化学位移在4.5〜5附近两个单峰应是双键碳上的氢。因此该化合物的结构为
：
4． 区别键的解离能和键能这两个概念。
【答案】
键的解离能是指要使需要的能量。
键能是指当A 和B 两个原子（气态）结合生成
分子（气态）时放出的能量。显然，它
们在数值上虽相等，但意义上却是相反的。
5． 用三乙基硅烷在三氟乙酸中可还原许多芳香酮和醛至相应的亚甲基化合物。但反应对强拉电子基团取代的对氰基苯乙酮却失败了。在此条件下产生了相应醇的三氟乙酸酯。试写出这些反应的机理。
【答案】
双原子分子（气态）共价键解离为原子（气态）时所
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其还原反应分两步进行，第一步将酮或醛还原成相应的醇，第二步醇被酯化，然后形成碳正离子，再被三烷基硅氢还原至相应的亚甲基化合物。第二步反应受R 基的影响较大。反应中如能形成较稳定的碳正离子，反应才能进一步进行，否则停留在形成三氟乙酸酯的阶段。苯基上带有强拉电子的氰基，硝基在反应过程中不能形成稳定的碳正离子，从而使产物为相应醇的三氟乙酸酯。但把甲基换成苯基，还原产物可得亚甲基。由此可见取代基对第二步反应的影响。
6． 试设计出一系列反应，完成从原料（右边）到产品（左边）的转化。请仔细审查立体化学的要求。
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