2018年武汉大学第一临床学院963有机化学考研基础五套测试题
● 摘要
一、简答题
1． 请解释下列两个立体异构体在相同的反应条件下会得到不同的产物
.
【答案】E2消除对立体化学的要求是反式共平面, 故前一化合物可进行E2消除反应:
而后一化合物因立体化学原因不能进行E2消除反应, 但易进行分子内S N 2反应:
2． 对一系列取代的环己酮和原菠酮, 人们发现用三甲氧氢化铝锂具有比三叔丁氧氢化错锂更强的加在分子位阻较小一面的倾向. 试作出这一行为可能的解释.
【答案】氢化物在还原中的选择性主要与它的位阻效应有关. 三甲氧氢化铝锂在四氢呋喃溶液中主要以缔合物的形式存在, 而三叔丁氧氢化铝锂主要以单体形式存在. 因此作为还原剂, 缔合的三甲氧氢化铝锂比三叔丁氧氢化铝锂单体具有更大的位阻效应. 从而有更强的加在分子位阻较小一面的倾向
.
3． 己知键是原子之间的轴向电子分布, 具有圆柱状对称, 键是p 轨道的边缘交盖, 性与键的对称性有何不同？
【答案】碳键轴向对称.
键在C=C之间,
电子云对称分布在碳碳键的上下
; 键在C —C 之间, 电子云以碳
键的对称
4． 化合物甲、
乙、丙的分子式都是, 甲与碳酸钠作用放出二氧化碳, 乙和丙不能, 但在氢氧
; 乙和丙是酯, 乙的水
.
化钠溶液中加热后可水解, 在乙的水解液中蒸馏出的液体有碘仿反应, 试推测甲、乙、丙的结构.
【答案】甲与碳酸钠作用放出二氧化碳→甲是羧酸,
所以是解产物之一能发生碘仿反应→乙是
5． 如何实现下列转变:
(1)
【答案】
(1)
(2)
, 丙是
(2)
(3)
6． 有一固体化合物
A C
.B
与
, 与6moI/L盐酸回流可得到两个物质
B
溶液反应放出
, C 与NaOH 反应后再和
) 和
作用得黄色油状物, 与
苯磺酰氯反应生成不溶于碱的沉淀, 当C 与过量的A , B , C 的可能构造式.
【答案】
»
加热反应时, 得一带有芳环的季铵盐. 推出
7． 下面所列的每对亲核取代反应中, 哪一个反应更快, 请解释原因.
(1)
(2)
(3)
专注考研专业课13年，提供海量考研优质文档！
(4)
(5)
(6)
【答案】(1)第一个反应更快, 因为三级卤代烃比一级卤代烃更易生成稳定的碳正离子. (2)第一个反应更快
, 因为一级卤代烃的空间位阻比二级卤代烃的空间位阻小. (3)第一个反应更快, 因为(5)第一个反应更快,
因为
比
的亲核性更强.
比更易离去.
(4)
第一个反应更快, 因为硫的亲核性比氮强.
(6)第二个反应更快,
因为偶极非质子溶剂对S N 2反应更有利.
8． 人们注意到当不对称烯在甲醇中进行臭氧化时, 一种断裂方式总是优先于另一种. 例如:
如何解释此例中的断裂位置的选择性？
【答案】反应中形成的中间物发生断裂的方式主要是由电子的诱导效应决定的.
二、结构推导题
9． 某化合物吸收, 其
谱中
, 其
IR 谱中在
(3H, 单峰
) ,
、
、
、
、
有
(4H, 四重
处有
(2H, 单峰) ,
(1H, 单峰) ,
峰) , 试推测其结构, 并指明中各质子的归属.
处有吸收说明含有烷烃中C 一H 的收缩
【答案】由分子式可推知化合物的不饱和度为4, 可能含有一个苯环.IR 谱中在:吸收说明含有烯烃或芳烃中C 一H 的收缩振动, :
相关内容
相关标签