2018年北京市培养单位理化技术研究所819无机化学之无机化学考研核心题库
● 摘要
一、简答题
1．
试述
【答案】
可写成
之间的联系和它们各自的某些特性.
,
也可写成
又可写成
3
. 它们共同
存在的SiO 2, 实际的结构单元是“SiO 4”原子团，每个Si 原子通过sp 杂化与4个氧原子相连. SiO2不活泼. 但下列反应能发生
.
由于
中的Si-O
键能小于
中的Si-F 键能. 因此
，因此HF 可腐蚀玻璃，氢氟酸不能用玻璃烧杯盛装，要用塑料烧杯. 硅
硅胶的主要成分是硅酸，是一种优
玻璃主要成分是良干燥剂
.
2．
已知
估计可能
可推知 3．
在
配离子浓度最大？
酸是难溶于水的、易缩合的二元弱酸
，
又叫水玻璃或泡花碱，是一种黏稠的液体，易溶于水.
的磁矩为或
.
又因•
中的
, 试分析计算
,
’由
有几个未成对电子.
,
【答案】
根据公式
有一个未成对电子; 另一种是高自旋
’
, 未成对电子数不可能有小数,
有7个3d 电子, 可能有两种分布情况,
一种是低自旋
, 有三个未成对电子. 综合上述分析,
有三个未成对电子是合理的.
的
的HCl
溶液中加入后, 溶液中有关配离子中哪种
(
己知该体系逐级稳定常数为【答案】因各级稳定常数都比较小
,
过量很多, 故可以认为:
则:
解得:
则溶液中各配离子的浓度为
。
故溶液中配离子
的浓度最大。
4． 通常金属螯合物中二个或多个配位原子相距较近才能形成稳定的螯合物, 为什么Cu-Zn 超氧化物歧化酶中二个配位原子相距57个氨基酸残基, 但仍可形成稳定的螯合大环？
【答案】因为它形成了大的螯合, 它的空腔的大小与配体接近。
5． 请简述主量子数、角量子数和磁量子数的意义, 并给出取值范围.
【答案】主量子数n :取值范围为1, 2, 3, 正整数, n 的大小表示原子中电子所在的层数, 即电子(所在的轨道) 离核的远近, n 越大, 电子离核的平均距离越远；电子和原子轨道能量的高低主要由n 决定, n 越大, 电子和轨道离核越远, 能量越高. 对于氢原子和类氢离子等单电子体系, 电子或轨道的能量只和主量子数n 有关:
角量子数1:取值范围为0, 1, 2, 3, (n-l), 即1的取值受n 取值的限制, 对于给定的n , 1共有n 个取值.1决定原子轨道的形状, 1=0为s 轨道, 球形；1=1为P 轨道, 哑铃形；1=2为d 轨道, 花瓣形. 对于多电子原子而言, 核外电子(轨道) 的能量还与角量子数1相关, n 相同时1值越大则能量越高.
磁量子数m :
取值范围为
取值受1值的限制, 对于给定的1值,
共有
个m 值.m 表示原子轨道在空间的伸展方向.1=0为S 轨道, 只有一个伸展方向；1=1为P 轨
道, 有3个伸展方向；1=2为d 轨道, 5个伸展方向；1=3为f 轨道, 有7个伸展方向.
6． 若核外电子的每个空间运动状态只能容纳一个电子, 试问:仍按构造原理的41号元素的最高氧化态和最低氧化态？
【答案】若每个空间运动状态只能容纳一个电子, 第41
号元素将是41号元素的最高氧化态+2价, 最低氧化态-2价.
7．
某溶液中含有, 试设计一实验方案将和
【答案】(1)
分离
将沉淀用盐酸溶解,
得到
(2)
分离盐酸溶解,
得到
和
和
, 表现最高氧化态时,
最外层2个电子全部失去, 为+2, 表现最低氧化态时, 最外层各个轨道全都填充1个电子, 为-2. 所以
和分离开.
如何分离
溶液;
和?
的方法:
在混合溶液中加入足量的, 滤液加入盐酸调节其pH 至酸性,
即可得到
溶液, 充分沉淀后过滤.
的方法:
在混合溶液中加入足量的, 滤液加入盐酸调节其pH 至中性,
即可得到
溶液, 充分沉淀后过滤. 将沉淀用
溶液.
8．
已知
的电子成对能,
晶体场分裂能. 根据晶体场理
论写出中心离子的d 电子在t 2g 和e 2g 轨道上的分布, 说明配合物的类型. 计算该配合物的磁矩和晶体场稳定化能CFSE.
【答案】
由于
, 形成高自旋配合物
.
中
价d
轨道为
, d
电子分布为
, 配合物为外轨型,
磁矩为
二、计算题
9． 在25℃时,
碘的饱和蒸气压为溶液中, 碘的摩尔分数为
(1)饱和溶液中碘的分压; (2)此溶液的蒸气压.
【答案】碘和氯仿均为挥发性的物质, 溶液的蒸气压应为这两种物质的蒸气压之和:
(1)碘的分压为
(2)氯仿的分压为
碘的氯仿饱和溶液的蒸气压为
10．现有10mL
(1)计算稀释后溶液的pH ; (2)往稀释后的溶液中加入多少克(3)若再往其中加入20 mL(4)在(3)的混合溶液中加入(5)若将与(2)等量的缓冲能力？为什么？
己知【答案】
(1)因为所以(2)
,,
液态氯仿的饱和蒸气压为. 在碘的氯仿饱和
. 试求:
, 若将其稀释一倍.
才能使
？
NaOH 溶液, 溶液的pH 为多少？
有无沉淀生成？
溶液加入到20 mL
相对分子质量
:
溶液中, 此混合溶液有无
不考虑固体体积对溶液体积的影响.