2018年中国地质大学(武汉)材料与化学学院822高分子化学考研仿真模拟五套题
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2018年中国地质大学（武汉）材料与化学学院822高分子化学考研仿真模拟五套题（一） . ... 2
2018年中国地质大学（武汉）材料与化学学院822高分子化学考研仿真模拟五套题（二） . ... 8
2018年中国地质大学（武汉）材料与化学学院822高分子化学考研仿真模拟五套题（三） . . 16
2018年中国地质大学（武汉）材料与化学学院822高分子化学考研仿真模拟五套题（四） . . 24
2018年中国地质大学（武汉）材料与化学学院822高分子化学考研仿真模拟五套题（五） . . 31
一、名词解释
1． 引发剂
【答案】引发剂是含有弱键的化合物，在热的作用下共价键均裂或异裂，产生自由基或离子。
2． 平均官能度
【答案】平均官能度是指有两种或两种以上单体参加的混缩聚或共缩聚反应中在达到凝胶点以前的线形缩聚阶段，反应体系中实际能够参加反应的官能团数与单体总物质的量之比。体系的平均官能度对缩聚产物的结构影响很大。f=l时，仅能形成低分子物而不能形成聚合物；f=2时，原则上仅能形成线型聚合物；f 大于2时，则可能形成支链型或体型聚合物。大分子链的交联程度随平均官能度的増加而增加。
3． 几率效应
【答案】几率效应是指当聚合物相邻侧基作无规成对反应，中间往往留有未反应的孤立单个基团，最高转化程度因而受到限制的一种现象。
4． 聚合反应
【答案】聚合反应是指由单体合成高分子化合物的过程（化学反应），简称聚合。
5． 引发效率
【答案】引发效率是指引发剂分解后，用来引发单体聚合的这部分引发剂占引发剂分解或消耗总量的分数。另一部分引发剂则因诱导分解和笼蔽效应而损耗。
6． 聚合度变小的化学反应
【答案】聚合度变小的化学反应是聚合物发生降解（热降解、化学降解等）使聚合物的聚合度变小的化学反应。
二、问答题
7． 何为活性聚合物？为什么阴离子聚合可以实现活性聚合？
【答案】活性聚合物是指在链增长反应中，活性链直到单体全部耗尽仍保持活性的聚合物，再加入单体还可继续引发聚合，聚合物的相对分子质量继续增加。在阴离子聚合反应中，带相同电荷的活性链离子不能发生双基终止; 活性链负碳离子的反离子常为金属离子，而不是原子团，它
一般不能夺取链中的某个原子或而终止；
活性链通过脱去发生链终止又很困难，所以当体系中无引起链转移或链终止的杂质时，一般都可获得无终止聚合，即活性聚合。
8． 以乙二醇二甲醚为溶剂，分别以为引发剂，在相同条件下使苯乙烯聚合，判断聚合速度的大小顺序。若以环己烷作溶剂，聚合速度大小顺序如何变化？为什么？
【答案】以乙二醇二甲醚为溶剂，引发剂引发苯乙烯聚合的速度顺序是
：因为乙二醇二甲醚是溶剂化能力很强的溶剂，可使金属离子溶剂化。金属反离子的半径越小，其溶剂化程度越大，因而紧对活性种的浓度越小，松对和自由离子活性种的浓度越大，链增长速度也越大。碱金属原子半径的顺序是
：所以苯乙烯在乙二醇二甲醚中的聚合速度顺序是
：
这是因以环己烷为溶剂时，引发剂引发苯乙烯聚合的速度顺序是：
为环己烷基本上无溶剂化能力，所以活性种的反离子基本上未溶剂化。金属反离子的直径越大，正、负离子的解离度越大，因而链增长速度越大。反离子半径的尺寸从锂到钾变大，所以在环己
烷中苯乙烯的聚合速度是
：
9． 聚合物化学反应有哪两种基本类型？
【答案】聚合物化学反应主要有以下两种基本类型。
（1）相对分子质量基本不变的反应，通常称为相似转变。高相对分子质量的母体聚合物，在缓和的条件下，使基团转化为另一种基团，或把另一种基团引到分子链上，这种反应往往仅适用于分子链不含弱键的聚合物。
（2）相对分子质量变大的反应，如交联、接枝、嵌段、扩链等。
10．什么叫热塑性塑料？什么叫热塑性塑料用聚合物？试举例说明。
【答案】（1）热塑性塑料是一类加热可以熔融、在适当溶剂中可以溶解，可以反复进行成型加工的塑料。热塑性塑料中的基材——高分子化合物，称为热塑性塑料用聚合物。
（2）举例：热塑性塑料用聚合物有聚氯乙烯（PVC ）、聚乙烯（PE ）、聚丙烯（PP ）、聚苯乙烯（PS ）、聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA ）、聚四氟乙烯（PTFE ）、聚碳酸酯（PC ）、尼龙
（PA ）、涤纶（PET ）、氯乙烯-醋酸乙烯共聚物（PVC-VAc ）、乙烯-醋酸乙烯共聚物（EVA ）等。
11．苯乙烯和氯乙烯共聚氯乙烯故得到的共聚物中单体单元，
即
说明单体和顺丁烯二酸酐
链段比共聚试定性讨论这两组共聚合所生成的共聚物中，两单体单元的排列方式。 【答案】（1）
因为
连接的长链上有1〜2
个（2
）
链段长，在许多 只能共聚不能自聚，所得共聚物组成与（1）的情况相似。即在若干个M ，
链段中夹入一个
单体链节
12．聚合物的热降解有几种类型? 举例说明其反应机理。
【答案】聚合物在单纯热的作用下发生的降解反应主要有解聚、无规断链和侧基脱除三类。
（1）解聚：聚合物在降解反应中完全转化为单体称为解聚，又称连锁降解。解聚反应是聚合反应的逆反应。
凡主链碳-碳键断裂后生成的自由基能被取代基稳定，并且碳原子上无活泼氢的聚合物一般都能按解聚机理进行热降解。所以，
聚甲基丙烯酸酯类、
乙烯等受热后进行的都是解聚反应。例如
，的解聚
聚四氟
（2）无规断链：聚合物受热时，主链发生随机断裂，相对分子质量迅速下降，产生各种低相对分子质量的产物，单体回收率极低，这类热降解反应称为无规断链反应。凡碳-碳键断裂后生成的自由基不稳定，且α-碳原子上具有活泼氢原子的聚合物易发生这种无规断链反应。所以，聚乙烯、聚丙烯、聚氧化乙烯等热降解主要是无规断链。值得注意的是，许多聚合物受热降解时是属于解聚和断裂混合型的，
如聚苯乙烯、聚异丁烯、聚三氟氯乙烯等。聚苯乙烯在
生约单体
；真空下，则可得单体。
下发生非氧化热降解，脱出真空下，产（3）侧基脱除：一些聚合物在较高温度条件下会发生基团的消去、成环等复杂反应，如聚氯乙烯、偏二氯乙烯、聚氟乙烯、聚丙烯腈等。
聚氯乙烯在
聚合物颜色变深，强度下降，反应方程式如下：
13．什么是抗氧剂? 为什么聚合物需要加抗氧剂？
【答案】高分子材料在加工或使用过程中，能防止由于空气接触而在一定温度下发生热氧降解的添加剂称为抗氧剂。橡胶和塑料一样都需要加抗氧剂，在橡胶行业习惯上称为防老剂。一些聚合物很易氧化降解，如聚丙烯树脂，如果不加抗氧剂，那么在室内放置4个月或在户外曝晒（如广州地区）12天就降解变质而不能加工成型。因而聚丙烯树脂在合成工厂里已经加入抗氧剂。在加工过程中常还加入适量抗氧剂以加强使用的稳定性，后一类稳定剂又称长效稳定剂，一般选用相对分子质量较大的抗氧剂。
14．各举1例说明高分子试剂、和高分子基质的不同。
【答案】高分子试剂和高分子催化剂都是将功能基团或催化剂基团结合到高分子链上，分别作为试剂或催化剂使用。而高分子基质是将准备受反应的低分子基质结合到高分子链上。举例如
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