2018年兰州大学化学化工学院815物理化学和化工原理(各占50%)之物理化学考研仿真模拟五套题
● 摘要
一、计算题
1． 在一恒容均相反应系统中，某化合物分解压力和温度下，测得分解反应的半衰期如下：
所经过的时间与起始压力成反比。在不同起始
（1）试推断其反应级数，并计算两种温度时的值。 （2）求反应的实验活化能。 （3）求
时
经验式中的指前因子。
【答案】（1）依据基于分压的速率方程式，因反应的半衰期与起始压力成反比，故推断该反应为简单二级反应。由二级反应半衰期计算公式可知
（2）Arrhenius 方程的定积分式为
将
Arrhenius 方程可得，反应的实验活化能
（3）当
时，
由Arrhenius 方程的定积分式
解得967 K时指前因子
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时
，
代入
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2． Na 在汞齐中的活度
【答案】已知：
符合：
（汞齐中只有Na 及Hg ）
为汞齐中Na 的摩尔分数，
求
时，
汞齐中Hg
的活度则
因为
所以
当
将
（纯汞）时
，
代入上式得积分常数
：代入上式得
3
．
时测得
饱和水溶液及配制该溶液用的蒸馏水的电导率分别为且已知
时
求
时饱和
水溶液中
：的浓度。
由
4． 己知0°C 时，冰的熔化焓体积
摩尔体积
水的摩尔
【答案】溶液中溶质
的电导率=溶液的电导率一溶剂（水）的电导率，所以；
和
所以
在P （环）=101.325kPa时冰的熔点为0°C 。试计算0°C 时，水的
应为若干？
凝固点每降低1°C 所需的平衡外压变化
【答案】由题目知：凝固时的焓变由克拉佩龙积分式：
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将数值代入
5． 温度为273.2K ，压力为
压力也等于101325 Pa为止。求过程中的
【答案】假定气体是理想气体，则根据
有
因理想气体等温膨胀，故
6． 有一原电池
（1）写出上述原电池的电极反应和电池反应式^ （2）计算该原电池在25°C 时的电动势 （3）求己知：
时原电池反应的吉布斯函数变
和标准平衡常数.
胡
在外压为101325 Pa下等温膨胀，直到的
（假定气体是理想气体）。
【答案】（1）阳极反应：阴极反应：电池反应：
（2）电池的标准电动势
由电池的能斯特方程计算电池的电动势
代入后得E
又由
代入数值后得到：K=9.84
可得
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（3）25°C 时原电池反应的吉布斯函数变
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