2017年青岛大学化学科学与工程学院(环境科学与工程学院)832高分子化学考研仿真模拟题
● 摘要
一、名词解释
1. 结构单元
【答案】结构单元是重复单元中包括的更小的、不能再分的结构单位。
2. 动力学链长
【答案】动力学链长是一个活性中心,从引发开始到真正终止为止所消耗的单体数目。
3. 通用塑料
【答案】通用塑料是产量大、成本低,应用面广和性能多样化,作为一般用途的塑料。
4. 合成高聚物
【答案】合成高聚物是指单体经聚合反应合成的高分子化合物。
5. 高性能聚合物
【答案】高性能聚合物是指一般具有强氢键和芳杂环,结构规整对称,分子堆砌紧密的聚合物,为半梯形和梯形聚合物。高性能聚合物热稳定性好,熔点高,能在
6. 引发效率
耗总量的分数。另一部分引发剂则因诱导分解和笼蔽效应而损耗。
7. 三大合成材料
【答案】三大合成材料是在合成的高分子材料中,那些最重要的、最常见的高分子材料如塑料、合成纤维和合成橡胶。
8. 聚醚型聚氨酯
【答案】聚醚型聚氨酯是以二异氰酸酯和端轻基聚醚为原料,经逐步加成聚合反应形成的大分子链中含有氨基甲酸酯基和聚醚链段的一类聚氨酯。
9. 反应程度和转化率
【答案】反应程度指反应了的官能团数与起始官能团数之比。转化率指反应了的单体分子数与起始单体分子数之比。
以上长期使用。
【答案】引发效率是指引发剂分解后,用来引发单体聚合的这部分引发剂占引发剂分解或消
10.平衡缩聚
【答案】平衡缩聚是缩聚反应进行一段时间后,正反应的速率与逆反应的速率相等,反应达,用K 到平衡,平衡时生成物的浓度的乘积与反应物浓度的乘积之比是个常数(称为平稳常数)表示。
二、问答题
11.若用高能辐射来引发聚合反应,产生自由基的速度仅决定于辐射剂量而与温度无关,辐射生成的自由基活性很高,引发效率厂可接近或等于1。如某单体的聚合反应由高能辐射引发,且单体在聚合中链终止方式是偶合终止、仅有活性链向单体链转移反应存在。试问:
(1)若聚合反应处于稳态,试推导聚合反应速率、数均聚合度和动力学链长的定量关系式。(2)讨论加速反应同时提高聚合物相对分子质量的各种因素。
(3)要确定在这一聚合反应中,单体转移终止在总终止反应中所占的比例,应测定哪些数据? 【答案】(1)在辐射聚合反应中,产生最初活性链的速率
其中
为剂量率
为常数
分别为单体和溶剂分子的能量产率,代表每吸收分别为单体和溶剂的浓度。
能量所引起化学反应的分子数
若不考虑溶剂,则
稳态时
链终止中,除偶合终止外尚有单体转移终止。所以
(2
)由于
的关系式中只有
是随温度而改变的。温度升高
增大,所以温度
升高聚合反应速率与平均聚合度略有上升。如果合速率但会降低乎均聚合度。
(3
)可以通过实验测定
求得
的贡献不大,则增大辐射剂量能提高聚
然后再测定聚合物的平均聚合度,根据这些数据即可
求得单体转移终止在总终止中所占的比例。
12.写出合成下列聚合物的单体名称和聚合反应简式。
(1)聚碳酸酯
(2)聚对苯二甲酸乙二醇酯 (3)聚乙烯-醋酸乙烯 (4)聚氯乙烯-醋酸乙烯 (5)丁苯橡胶 (6)丁腈橡胶 【答案】 ⑴
(2)
(3)
⑷
(5)
(6)
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