2017年青岛科技大学高分子学院821高分子化学与物理考研题库
● 摘要
一、名词解释
1． 动力学链长
【答案】动力学链长是一个活性中心，从引发开始到真正终止为止所消耗的单体数目。
2． 引发剂
【答案】引发剂是含有弱键的化合物，在热的作用下共价键均裂或异裂，产生自由基或离子。
3． 环氧化合物
【答案】环氧化合物是三节环醚又称为环氧化合物或氧化烯，如环氧乙烷又称为氧化乙烯，环氧丙烷又称为氧化丙烯。
4． 向引发剂转移
【答案】向引发剂转移是指链自由基夺取引发剂一个取代基，结果链自电基的活性消失变为一个大分子，而引发剂变为自由基，的反应。
5． 反应程度
【答案】反应程度是参与反应的基团数与起始基团数之比，是高分子缩聚反应中用以表征高分子聚合反应反应深度的量。要注意反应程度和转化率的区别，转化率是指反应了的单体分子数与起始单体分子数之比，在缩聚反应中常用反应程度来描述反应过程，因为缩聚反应本质是官能团之间的反应，只有官能团之间充分反应才能生成大分子，故用反应程度描述其反应过程。
6． 向大分子转移常数
【答案】
向大分子转移常数
速率常的比值：
7． 三大合成材料
是链自由基向大分子转移反应的速率常数
与链増长反应速
表征链自由基向大分子转移的难易程度。
【答案】三大合成材料是在合成的高分子材料中，那些最重要的、最常见的高分子材料如塑料、合成纤维和合成橡胶。
8． 链自由基向单体转移
【答案】链自由基向单体转移链是自由基向单体转移一个活泼氢原子或从单体夺取一个活泼氢原子，结果链自由基的活性消失变为一个大分子，单体变为单体自由基的反应。
9． 共聚合和共聚物
【答案】共聚合是两种或两种以上单体混合物，经引发聚合后，形成的聚合物其大分子链中，含有两种或两种以上单体单元的聚合过程。共聚物是大分子链中含有两种或两种以上单体单元的聚合物。
10．光引发聚合
【答案】光引发聚合是指不加引发剂，烯类单体在光的作用下，形成单体自由基而聚合的过程称，简称光聚合。
二、问答题
11．氯乙烯于
进行悬浮聚合，
试从下列引发剂体系中选取合用的引发剂体系。
【答案】选用（2）、（7）或（8）, 或（7）与（8）并用。
12．何谓聚合物官能团的化学转化？在聚合物官能团的化学转化中，影响官能团转化的因素是什么？官能团的转化率一般为多少？
【答案】（1）由于高分子的化学反应是通过官能团的化学转化而实现的，所以又可以将聚合物的化学反应称为聚合物官能团的化学转化。
（2）官能团转化的影响因素：扩散因素的影响、邻近基团的影响和相邻官能团成对反应的限制。
（3）因为聚合物的化学反应的复杂性，官能团的转化率一般为
13．当前已研发出的茂金属催化剂有很多种，若将其用于工业化生产，还需解决哪些重要问题。
【答案】有待研宄解决科学技术问题主要有：催化剂的负载化，复制催化剂的颗粒形态，降低
比以降低生产成本，将高效催化剂用于气相流化床反应器，以及解决窄分布聚烯烃的加工
等问题。
14．按反应前后聚合物的聚合度的变化情况分类，聚合物的化学反应可分哪几种？
【答案】按反应前后聚合物的聚合度的变化情况，聚合物的化学反应可分为相似转变（如基团反应）、聚合度增大的反应（如接枝、嵌段、交联）和聚合度变小的反应（如降解）。
15．试述概念，如何根据Q 、e 值来判断单体间的共聚性质。
Q 、e 概念是指单体的共轭效应因子Q 和极性效应因子e 与单体的竞聚率相关联的定【答案】量关联式。
令
则
Q 值越大，表示共轭效应越大，也就是单体转变成自由基越容易。
e 值代表极性，带吸电子取代基的烯类单体e 为正值，带推电子取代基的烯类单体e 为负值。 Q 、e 值与单体间的共聚性质的关系如下： （1）Q 值相差较大的单体对难以共聚； （2）Q 、e 相近的单体对易发生理想共聚； （3）e 值相差较大的单体对易发生交替共聚。
三、计算题
16．写出由下列单体经缩聚反应形成的聚酯的结构。（2）〜（4）聚酯的结构与反应物配比有无关系？
（1）（3）
【答案】（1）得到以（2）等物质的量时得到以羟基的非交联支化分子；
当所得产物是交联分子。
（4）设二元酸：二元醇：三元醇（物质的量比）端基主要为羟基的支化分子；
当
时，所得产物是交联分子。
17．按下述两种配方，使苯乙烯在苯中用过氧化二苯甲酰于引发自由基聚合
设试求上述两种配方的转化率均达10%时所需要的时间比。
【答案】配方（1）单体的投料量是配方（2）的5倍，所以达到同一转化率时，前者生成的聚合物的量也应为后者的5倍。转化率为10%仍属于稳态，若配方（1）所需的时间为所需时间为
则
配方（2）
则当
时，所得产物是
时，所得产物是端基主要为羧基的支化分子；
当
为重复单元的线形分子。
为重复单元的线形分子。
时，所得产物是端基主要为
时，
时，所得产物是端基主要为羧基的交联分子；当
（3）设反应物二元酸和三元醇的相对物质的量比为2,
当