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2017年清华大学化学系645综合化学之高分子化学考研强化模拟题

  摘要

一、填空题

1. 聚合反应按聚合机理分为_____和_____, 按单体和聚合物的组成和结构的差异分为_____和_____。

【答案】逐步聚合连锁聚合缩聚反应加聚反应

【解析】根据单体和聚合物的组成和结构上发生的变化,可将聚合反应分为加聚反应和缩聚反应两大类。根据聚合反应机理和动力学,将聚合反应分成连锁反应和逐步聚合两大类。单体加成而聚合起来的反应称做加聚反应,根据反应活性中心不同,又可分为自由基加聚反应和离子型加聚反应两种。

2. 阴离子聚合的引发体系有_____、_____和_____等。

【答案】碱金属;碱金属配合物;强碱

3. 塑料按其性能、产量和生产成本可分为_____和_____。

【答案】通用塑料;工程塑料

4. 无定型聚合物有_____、_____和_____力学三态_____真和_____两个转变温度。

【答案】玻璃态;高弹态;黏流态;玻璃化温度;黏流温度

5. Lewis 酸通常作为阳离子型聚合的引发剂,Lewis 碱可作为_____型聚合的引发剂。

【答案】阴离子

6. 可按阴离子聚合的单体有_____和_____等。

【答案】偏二氰基乙烯;硝基乙烯

7. 自由基可分为_____、_____和_____三种。

【答案】原子自由基;取代基自由基;离子自由基

8. 在丙烯的配位聚合反应中常需要加入第三组分如六甲基磷酸三酰胺,其目的是_____和_____。

【答案】增加等规度;増大相对分子质量

二、名词解释

9. 内酯

【答案】内酯是环中含有酯基

第 2 页,共 44 页 的环状化合物,也称环酯。

10.几率效应

【答案】几率效应是指当聚合物相邻侧基作无规成对反应,中间往往留有未反应的孤立单个基团,最高转化程度因而受到限制的一种现象。

11.逐步加成聚合反应

【答案】逐步加成聚合反应是形成大分子的方式如同连锁聚合是通过单体反复加成而进行的,而动力学过程如同缩聚那样是随着反应时间的延长聚合物的相对分子质量逐步增大,聚合物的结构酷似缩聚物。

12.向单体转移常数

的比值,即

13.理想共聚

【答案】理想共聚是指的共聚反应,分为两种情况:

是一种极端的情况,表明两链自由基均聚和共聚增长几率完全相等,此时,不论

原料单体组成和转化率如何,共聚物组成总是与单体组成相同,称为理想恒比共聚;

应的倾向完全相同。

14.连锁聚合

【答案】连锁聚合是指聚合反应一旦开始,反应便可以自动地、一连串地进行下去,生成一个大分子的时间是极其短暂的,是瞬间完成的,

只需要到几秒的时问。因此,聚合物的相对分子质量与时间关系不大,但单体的转化率随时间的延长而提高,这类聚合反应称为连锁聚合。

15.胶束成核与均相成核

【答案】(1)胶束成核是指经典乳液聚合体系选用水溶性引发剂,在水中分解成初级自由基,引发溶于水的微量单体,在水相中增长成短链自由基,难溶于水的单体其短链自由基只增长少数

,就被沉析出来,与初级自由基一起被増溶胶束捕捉,引发其中的单体聚合而成核的过单元(<4)

程。

,由于静电作用而(2)均相成核是指在过饱和溶液,组成沉淀物质的离子(又称构晶离子)

缔合,自发的形成晶核的过程。一般而言,均相成核的能力(形成晶核的数目)是随着溶液过饱和程度的増大而増大的。

16.光引发聚合

【答案】光引发聚合是指不加引发剂,烯类单体在光的作用下,形成单体自由基而聚合的过程称,简称光聚合。

第 3 页,共 44 页 与链增长反应速率常数,表征链自由基向单体转移的难易程度。 【答案】

向单体转移常数是链自由基向单体转移反应的速率常数

为一般理想共聚,表明不论何种链自由基与单体Ml 及M2反应时,反

17.负H 转移的异构化聚合

【答案】负H 转移的异构化聚合是3-甲基-丁烯-1的阳离子聚合由1,2-聚合变为1,3-聚合是通过负H 离子转移(或正电荷的移位)而进行分子内重排的聚合。

18.配位阴离子聚合

【答案】配位阴离子聚合是增长活性中心为配位阴离子的连锁聚合。配位阴离子聚合形成立构规整性聚合物,因而又称为定向聚合。

三、选择题

19.在自由基共聚中,具有相近+

A. 理想共聚

B. 交替共聚

C. 非理想共聚

【答案】A

20.(多选)下列聚合物中属于杂链聚合物的是( )。

A. 聚异丁燦

B. 聚氯乙烯

C. 聚己酰胺

D. 聚对苯二甲酸乙二醇

【答案】CD

21.用强碱引发己内酰胺开环聚合反应时有诱导期存在,消除的方法是( )。

A. 加入适量的谁

B. 提高反应温度

C. 增加引发剂用量

D. 加入N-酰基内酰胺

【答案】D

【解析】单独以强碱作为引发剂引发己内酰胺开环聚合,聚合存在诱导期;采用酰化剂,就可以很快地形成基内酰胺,从而使聚合迅速进行。

只有酰基内酰胺才具有足够的性,使得活化单体进攻,引发聚合。

22.(多选)工业上为了合成聚碳酸酯可采用( )聚合方法。

A. 熔融缩聚

B. 界面缩聚

C. 溶液缩聚

第 4 页,共 44 页 值的单体发生( )。