2017年清华大学化学系645综合化学之高分子化学考研冲刺密押题
● 摘要
一、填空题
1． 无定型聚合物有_____、_____和_____力学三态_____真和_____两个转变温度。
【答案】玻璃态；高弹态；黏流态；玻璃化温度；黏流温度
2． 连锁聚合的全过程一般包括_____、_____、_____和_____等几个基元反应。
【答案】链引发反应；链増长反应；链终止反应；链转移反应
3． 聚合物的一次结构是指与结构单元有关的结构，包括_____、_____和_____。
【答案】结构单元的化学组成；结构单元的序列结构；结构单元的构型
4． 氯乙烯自由聚合时，聚合速率用_____调节，而聚合物的相对分子质量用_____控制。
【答案】引发剂用量；聚合温度
5． 在自由基聚合中，用_____表示聚合反应进行的深度。
【答案】转化率
6． 引发剂主要包括_____、_____和_____三大类。
【答案】偶氮类；过氧类；氧化-还原引发剂
7． 含硅的环状化合物有_____和_____。
【
答
案
8． 自由基聚合体系中，影响向大分子转移常数
【答案】单体结构；聚合温度
】
的因素是_____和______。
二、名词解释
9． 不平衡缩聚
【答案】不平衡缩聚是逆反应的速率很小，几乎为零，可认为是能够进行到底的缩聚反应。
10．向大分子转移常数速率常的比值：
11．引发剂
是链自由基向大分子转移反应的速率常数
与链増长反应速
表征链自由基向大分子转移的难易程度。
【答案】
向大分子转移常数
【答案】引发剂是含有弱键的化合物，在热的作用下共价键均裂或异裂，产生自由基或离子。
12．合成高聚物
【答案】合成高聚物是指单体经聚合反应合成的高分子化合物。
13．自由基寿命
【答案】自由基寿命是指自由基从产生到引发单体聚合形成聚合物的这段时间。
14．配位聚合
【答案】配位聚合是指单体分子首先在活性种的空位处配位，形成某些形式（合本质上是单体对增长链Mt-R 键的插入反应，所以又称为插入聚合。
15．界面聚合
【答案】界面聚合是指将两种互相作用而生成高聚物的单体分别溶于两种互不相溶的液体（通常是水和有机溶剂）中，形成水相和有机相，当两相接触时，在界面处发生聚合而生成高聚物的一种聚合方法。界面缩聚限用活性高的单体，室温下就能聚合。界面缩聚属于扩散控制，应有足够的搅拌强度，保证单体及时传递。
16．聚合反应
，简称聚合。 【答案】聚合反应是指由单体合成高分子化合物的过程（化学反应）
17．聚合物的无规降解
【答案】聚合物的无规降解是指聚合物在热的作用下，大分子链发生任意断裂，使聚合度降低，形成低聚体，但单体收率很低（一般小于
18．引发效率
）的热降解。
）的配位
络合物，随后单体分子插入过渡金属（Mt ）—碳（C ）链中增长形成大分子的聚合过程。这种聚
【答案】引发效率是指引发剂分解后，用来引发单体聚合的这部分引发剂占引发剂分解或消耗总量的分数。另一部分引发剂则因诱导分解和笼蔽效应而损耗。
三、选择题
19．许多阴离子聚合反应都比相应自由基聚合有较快的聚合速率，主要是因为（ ）。
A. 阴离子聚合的值大于自由基聚合的，值
B. 阴离子聚合活性种的浓度大于自由基活性种的浓度
C. 阴离子聚合的
值和活性种的浓度都大于自由基聚合的值和活性种的浓度 D. 阴离子聚合没有双基终止 E.B 和D 两者兼有 【答案】E
20．下列高分子化合物中，“人造羊毛”是指（ ）。
A. 聚醋酸乙烯酯 B. 聚甲基丙烯酸甲酯 C. 尼龙-66 D. 聚丙烯腈 【答案】D
【解析】人造羊毛的主要成分是纤维素，主要是聚丙烯腈（腈纶）。A :聚醋酸乙烯酯可用作胶姆糖的基本胶基；果实被膜剂，可防止水分蒸发，起保鲜作用。B :聚甲基丙烯酸甲酯缩写代号为PMMA , 俗称有机玻璃，是迄今为止合成透明材料中质地最优异，价格又比较适宜的品种。C :尼龙-66即聚酰胺-66, 用于制造机械、汽车、化学与电器装置零件、耐磨、高强度制件，亦可制包装薄膜材料。
21．下列不能进行配位聚合的单体是（ ）。
A.
B.
C.
D. 【答案】A
【解析】A 无手性碳，或不能发生配位聚合，或聚合后不能称之为立构规整聚合物。B 、C 、D 三项所列单体在特定的引发剂和选定的聚合条件下，可以发生配位聚合，形成有规立构聚合物。
22．为了得到立构规整的1，4-聚丁二烯，1，3-丁二烯可采用（ ）聚合。
A. 自由基聚合 B. 阴离子聚合 C. 阳离子聚合 D. 配位阴离子聚合 【答案】D
23．甲基丙烯酸甲酯分别在苯、甲苯、四氢呋喃、硝基苯中用萘钠引发聚合，在其中聚合速率最大的溶剂是：（ ）。
A. 苯；