2017年郑州大学化学与分子工程学院929有机化学之有机化学考研冲刺密押题
● 摘要
一、简答题
1. 以下4种碳正离子哪个最稳定?哪个最不稳定?
【答案】碳正离子的稳定性次序为
:
所以四个选项
稳定性次序为:所以最稳定的是:(C ); 最不稳定的是:(B )。
2. —步一步倒推分析下列每一个目标分子,指出用所给原料几步就可有效地得到它们。试写出倒推分析思路并提出实现合成所需的试剂和反应条件。
【答案】 (a )
(b )
(c )
(d )
(e )
(f )
3. 丙烷
的分子形状按碳的四面体成键分布,试画出各原子的分布示意图。
【答案】丙烷的分子中各原子的分布:
4. 在生物合成苯酚类天然产品中,人们建议四乙酸(或称生物等当体)作为一个中间体。已有人描述了它的合成,显示它转化为苔色酸(Orseffinic acid)。提出在这条件下转化为苔色酸的机理。
【答案】
5. 分子式为的构造式。
【答案】
6. 在碱催化下,2, 4-戊二酮加甲基乙烯基甲酮,预言这一反应速度表示式。
【答案】反应历程如下:
第一步:酮在碱作用下形成碳负离子。即:酮,若用[HAL表示总酮量,可得等式的酮。即可得出:
其中:
表示离子积。
速度表示式为:也可表示为:第三步:中间物
结合质子形成产物:
其中,
为介质水和脱质子的
或表示为:
其中
有一平衡常数表示已离解的酮,
其中:
表示未离解(1)
在整个体系中,酮的浓度包括已离解的和未离解的
的化合物(A ),氧化后的能溶于碱,与乙酸酐一起蒸馏
测A ,B ,C ,D
得化合物(C )。(C )能与苯肼作用,用锌汞齐及盐酸处理得化合物
第二步:碳负离子进攻极性双键,形成加成中间物
对应负离子。从许多实验数据证明,第二步是速度决定步骤,根据式(1)和式(2)速率公式,其整个反应速度可表示为:
7. 1,2, 3, 4, 5, 6-环己六醇分子中,6个羟基在环平面的上下有下列几种排列方式:
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