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2017年山东师范大学化学化工与材料科学学院827有机化学考研导师圈点必考题汇编

  摘要

一、简答题

1. 二糖

写出A 的结构式。

【答案】该二糖可被-葡萄糖苷酶水解成D-葡萄糖,说明该二糖为-葡萄糖苷;由A 经甲基化后的水解产物可推知该二糖中的葡萄糖均为呋喃环,且用为:

苷键结合。该二糖的结构式

为还原性糖,能形成脎,能变旋,能被β-葡萄糖苷酶(苦杏仁酶)水解成

四甲基-D-葡萄糖和

三甲基-D 葡萄糖,

D-葡萄糖,A 经甲基化继而水解得

2. 在甲醇中,用硫酸汞将率

试解释它的选择性。 【答案】

十一炔酮水化的反应是位置选择性的,得十一碳二酮,产

在上述反应历程中,过渡态中羰基氧的参与有效地降低了过渡念的能量,大大提高了反应的位置选择性,得到二酮。

3. 环氧化物脱去氧至烯的立体专属性方法是用二苯基磷化离子-环辛烯。对这一方法提出机理的说明并讨论它与魏悌希反应的关系。

【答案】其反应历程如下:

与环氧化物反

应,继之以碘代甲烷。这个方法造成了总的烯烃转化的立体化学结果。例如顺-环辛烯氧化物得反

此反应利用LiPPh2对环氧烷进行

的亲核取代,得到立体专属性的产物A ,然后与碘甲烷

:的反式烯。而魏悌

反应,得到与魏悌希反应类似的中间物B ,B 进行魏悌希消除,得到应具有更强的立体专属性。

4. 设计从指定的原料到需要产物的合成路线。

(a )从二苯乙二酮,二节基甲酮和二苯基乙块制六苯基苯。

希试剂与羰基加成不具有立体专属性,因此得到的烯是Z 、E 构型的混合物。此反应比魏悌希反

(b )从5, 5-二甲氧基-2-戊酮,二乙基磷乙酸甲酯,2-溴丙烯和乙酸正甲酯合成

(c )

【答案】

5. 写出下列合成的中间产物或试剂。

(1)7

(2)

(3)

【答案】

(1)

.