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一、计算题

1． 已知反应时，

和

（1）试求反应的（3）800K 时，若还原为Zn （g ） ?

【答案】（1）由公式

对比题给公式

知

（时,

故

（3）800K 时，

标准平衡常数

故800K 时，反应不能自发进行，ZnO （s ）不能被自发还原。 2．

时测得

饱和水溶液及配制该溶液用的蒸馏水的电导率分别为

且已知

时

求

时饱和

水溶液中

：的浓度。

由

3． 某反应

有两种反应机理：

当温度升至

时，反应物A

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298K

的标准生成焓分别为

的分压分别为

和

能否被

和

（2）计算298K 时Zn （g ）的标准生成焓；

）

298K

2

和

【答案】溶液中溶质的电导率=溶液的电导率一溶剂（水）的电导率，所以；

（1）直接进行，反应呈一级，在294K 时的半衰期为

的浓度降为原来的只需

（2）分步进行，反应机理为

已

知

各

步

的

活

化

能

分

别

为时

试用计算说明，在

反应按哪种机理进行较快？计算两个速率的比值

【答案】（1）对于一级反应，

根据

经验式的定积分式，

解得

设两个指数前因子相等。

（2）通过比较三个活化能的大小，可以判断：平衡反应进行较快，而第二步是慢反应，是速控步，基本符合平衡假设的使用范围，则

利用平衡假设，有

所以

式中，表观速率系数则表观活化能

所以按（2）机理的可能性大，因为自然界进行的都是能量最低通道。己经假

设两种步骤的指前因子相等，所以

可见，表观活化能下降，速率的加快是十分显著的。

4． 1mol 单原子分子理想气体，

始态为态，压力增加一倍，计算

沿可逆途径

（常数）至终始态与终态的P 、

和

及该气体沿此途径的热容C 。

【答案】因为是单原子分子理想气体，应该想到这意味着告知

V 、T 均可以由理想气体状态方程求出。理想气体单纯pVT 变化，无论什么过程，当

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为常数时

，

和

的计算总可以用公式

和

而功的计算需将

代入积分。

5． 1mol 氢气在温度298.2K 和压力101325Pa 下经可逆绝热过程压缩到

（1）氢气的最后温度。 （2）氢气的最后压力。 （3）需做多少功。

【答案】（1）氢气可看作理想气体，故

由

（2）

（3）绝热过程，Q=0, 故

6． 298K 时和标准压力下，忽略激发态的贡献。分别求：

（1）电子配分函数和平动配分函数（2）计算电子和平动对熵的贡献。 【答案】⑴

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计算：

的体积为

己知电子基态的简并度为3, 基态能量为零，