2018年西北师范大学化学化工学院622物理化学考研核心题库
● 摘要
一、单选题
1． 用配分函数计算体系的宏观性质时，其数值与能量零点的取法无关的物理量是（ ）。
A. 熵
B. 内能
C. 焓
D. 配分函数
【答案】A 【解析】即指基态能为零（系能量相对标度）时的分子配分函数，q 指基态能为最低值（指距能量坐标原点的值，系能量自然标度）时的分子配分函数。由此表明选择不同的能量 （标度）零点会影响配分函数的数值，但不影响波尔兹曼分布律。 因为
响
响。表示全部分子都处在基态时系统的能量。可见，零点项，但是不管零点能如何选择都不会影能的选择对热力学能的表达式产生影响，二者相差一个由于f ，G 均与U 有关，所以零点能的选择对这三种热力学函数的统计表达式都会产生影可见不同的能量标度零点选择对于系统的熵S 值没有影响。用类似的方 法可以证明，P 和也不受零点能选择的影响。
2． 下面四种电解质溶液，浓度均为现已按它们的摩尔电导率
请你根据己有的知识，判定下而正确的是（ ）。 A. B. C. D.
【答案】B 值由大到小排序。
【解析】这四种都是1-1价强电解质，当溶液的浓度相同时，氢离子摩尔电导率最大，其次是氢氧根离子，因为氢离子和氢氧根离子是通过氢键导电。钾离子的离子半径虽然比钠离子大，但是钾离子的水合程度小，所以摩尔电导率比钠离子大。
3． 设某浓度时的摩尔电导率为时的摩尔电导率将（ ）。
A. 降低
B. 升高
C. 不变
第 2 页，共 96 页 若在该溶液中加入的纯水，这
D. 无法确定
【答案】B
【解析】电导率随浓度变化规律表述为：电导率随浓度的增高而增大，越过极值后，又随浓度的增高而减小，所以由浓溶液加水稀释过程呢个，电导率将降低。
4． 用热分析法测绘锡-铋二组分合金相图。为了测定系统的温度随时问变化，可选用的温度计是（ ）。
A. 普通水银温度计
B. 热电偶
C. 贝克曼温度计
【答案】B
5． 饱和溶液中溶质的化学势A. B. C.
D. 不能确定
【答案】A
【解析】向饱和溶液中加入纯溶质，溶质不再溶解，溶液中溶质也不会析出，故饱和溶液中的溶质和纯溶质己经达到平衡，两者化学势相等。
6． 下列化学反应同时共存并达平衡（温度在900〜1200K ）
该平衡系统的自由度为（ ）。
A.1
B.2
C.3
D.4
【答案】C
【解析】该平衡系统物种数S=6；有两个独立的化学反应，R=2；无独立限制条件，
在两个固相和一个气相共三相，所以，
7． 在一密闭恒温容器内，有大小不同的两个微小汞滴，经过足够长时间后，容器内仍有液体汞存在。则下列叙述正确的是：（ ）。
A. 有大小不等的两个液滴
B. 有两个大小相等的液滴
第 3 页，共 96 页 与纯溶质的化学势的关系式为（ ）。 存
C. 大液滴消失；
D. 小液滴消失
【答案】D
【解析】小液滴消失，在大液滴出聚集，是由于小液滴饱和蒸汽压较大造成的。
8．
吸附等温式的表达式是（ ）。
【答案】D
【解析】C 项为吸附等温式
9． 在温度、浓度和电位梯度等都相同的条件下
，小关系为（ ） A. B. C.
D. 不好比较
【答案】C
【解析】因为
而所以的迁移数的大小为
10．正常沸点时，液体蒸发为气体的过程中（ ）。 A. B. C. D.
【答案】B 与溶液中，的迁移数的大
【解析】正常沸点下，液体蒸发为气体的过程为可逆的相变过程
：
11．用对消法（补偿法）测定可逆电池的电动势，主要是为了（ ）。
A. 消除电极上的副反应
B. 减少标准电池的损耗
C. 在接近可逆情况下测定电池电动势
D. 没有伏特计可用
【答案】C
【解析】用对消法测定电池的电动势时，外加了一个与电池的电动势大小相等、方向相反的工作电源，相当于外电路的电阻趋于无穷大，忽略电池内部的电阻，同时在测定时电路中几乎无电流通过，使极化现象可以忽略不计，所得电位降可以近似作为电池的电动势。，
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