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一、计算题

1． 已知：298K 物质B

液态和气态的标准摩尔生成焓和摩尔平均恒压热容分别为

其正常沸点为358K ，试计算：

①lmol 、101325Pa 、358K 液体B 于真空容器中全部汽化为同温、同压之气体，

求过程的

（气体按理想气体处理，忽略液体体积）；

②298K 液体B

的饱和蒸气压【答案】

从298K 、

变为358K

、

过程1的焓差：

因为液体体积小，括号中第二项可忽略。上式成为：

从358K 、

变为298K 、

过程3的焓差：

所以：

题给过程本身是不可逆的，不是恒温、恒压过程，而S 为状态函数，我们可以设计一始末态与本过程一样的可逆过程，直接由始末态S

的差计算358K 下的等温等压蒸发，这个过程的

同理，而：

或：②解法1:

为

这个可逆过程就是在101325Pa 下、在

对于有温度与压力同时变化的熵差

从298K 、从358K 、

变为358K 、变为298K 、

忽略液体体积，则过程1的熵差：对理想气体，过程3的熵差：

所以：

因为所以

解法2:

（因为液体膨胀系数小），

有：

因为，液体H 值受压力影响不大，如①中所证明：气相为理想气体，

所以：

气压下的相变为可逆相变，所以

298K 、lOOkPa 下的相变为不可逆相变，其熵如①中算：

所以：即 2．

298K 饱和蒸

时密闭容器中充入（1）（2）

的离解度A ; 时的平衡常数

加热到平衡压力为

200kPa 。试求：

（3）该分解反应在【答案】

在

时的标准摩尔反应吉布斯函数

时

，未分解时的压力为：密闭容器中温度与压力成正比有

：

（1）设平衡时CO 的分压为

P