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一、填空题

1． 以n-BuLi 为引发剂，

制备丙烯酸酯

聚合_____, 再引发聚合_____。

【答案】苯乙烯；丙烯酸酯 2．

组成_____

两单体共聚，

若_____

。若起始

则

_____

（大于或小于）

其共聚曲线与对角线的交点称为_____，该点共聚物

所形成的共聚物的瞬间组成为

_____

反应到t 时刻，单体组成为

则

共

（大于或小于）；若

苯乙烯

嵌段共聚物，其加料顺序为先

聚物瞬间组成为

从竞聚率看理想共聚的典型特征是_____; 交替共聚的典型特征是_____;

若小于；小于；大于；小于

嵌段

则属于_____共聚类型。

【答案】

恒比点

3． 过氧类引发剂中包括_____和_____两大类。

【答案】无机过氧类；有机过氧类

4． 线型缩聚的主要实施方法有_____、_____、_____和_____四种，其中______必须采用高活性单体。

【答案】熔融缩聚；溶液缩聚；界面缩聚；固相缩聚；界面聚合

5． 表征聚合物相对分子质量的物理量有_____和_____。

【答案】动力学链长；平均聚合度

6． 在进行自由基聚合反应动力学研究时作了_____、_____和_____即三个基本假设。

【答案】等活性；稳态处理；长链假设（聚合度很大）；用于引发单体远少于増长消耗的单体

7． 聚合物的化学反应中，聚合度变小的化学反应有_____、_____、_____和_____四类。

【答案】化学降解；机械降解；热降解；聚合物的老化

8．

已知

的

是具有_____取代基的单体

两种单体的共轭效应是_____大于是具有_____取代基的单体。比较两种单

_____

。从电子效应看_____的大于_____的

【答案】

体的活性：_____大于_____，两自由基的稳定性是：_____大于_____，估计两单体分别均聚合，

供电子；

吸电子

9． 自由基聚合属_____机理，随反应时间延长，转化率增加，聚合物的平均相对分子质量_____; 随反应温度的_____，聚合反应速率_____，聚合物的平均相对分子质量_____; 当温度升高到_____，体系发生解聚。

【答案】连锁聚合；变化不大；増加；增加；减少；聚合上限温度

10．乙二醇与马来酸酐合成的聚酯可用_____进行交联，聚二甲基硅氧烷可用_____进行交联，而顺1, 4-聚异戊二烯可用单质_____交联。

【答案】苯乙烯；过氧化物；硫

二、问答题

11．为什么丁二烯既能进行自由基聚合，又可进行阴、阳离子聚合？丁二烯加入自由基型引发剂进行本体聚合或溶液聚合，为什么不是分子量太低，就是得到交联聚合物？[提示：丁二烯自由基

聚合的链终止速率常数为

【答案】（1

）丁二烯是含两个

双键的共轭分子，容易发生诱导极化。

（2）由于链终止速率常数太大，极易发生偶合终止；增长自由基容易与1, 2结构的侧乙烯基反应、也容易抽取分子链中烯丙基上的H , 从而导致支化交联；此外，丁二烯在自由基存在下还容

易发生反应形成大量二聚体。

12．说明合成接枝共聚物的三类方法。

【答案】（1

）长出支链

先在大分子链中间形成活性点，再引发另一单体而长出支

链，接枝点可由自由基、阴离子、阳离子、配位聚合机理产生。其中自由基法最常用。长出支链型接枝的产生方法主要包括链转移反应法、大分子引发剂法和辐射接枝法。

（2）

嫁接支链

带有反应性侧基的大分子主链与带有反应端基的预聚物进行偶合接

枝反应，可以合成预定结构的接枝共聚物，这种接枝方法称为嫁接支链。离子聚合最适合用这一方法。带酯基、酐基、苄卤基、吡啶基等亲电官能团侧基的大分子很容易与阴离子活性聚合物偶合，进行嫁接反应。

（3

）大分子单体共聚接枝

大分子单体是带有双键端基的齐聚物，与乙烯基单

体共聚或与活性链加成即可接枝，这种接枝方法称为共聚接枝。

13．

用作引发剂，水为共引发剂，使异丁烯在一定条件下于苯中进行阳离子聚合时，实验的

如果链终止是通过活性中心的重排进行的，并

为一级反应；（2）对

为零级反应；

聚合速率方程为

聚合度方程。在什么条件下聚合速率可为：（1）

对（3）对

链引发：

为二级反应。

【答案】聚合过程基元反应为

产生不饱和端基聚合物和引发剂-共引发剂络合物，试写出这个聚合过程的基元反应、聚合速率和

链增长：

链终止：

由此：

增长链活性中心浓度始终不变，即

聚合度

（1）在链引发反应中，由反应速率慢的一步决定反应速率。若水不过量，则那么

（2）在链引发反应中，若（3）若链引发反应为

在稳态下，

则

过量，水为适量，则