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一、填空题

1． 根据共聚物大分子链中单体单元的排列顺序，共聚物分为_、_、_和_。

【答案】无规共聚物；交替基聚物；嵌段共聚物；接枝共聚物

2． 体型缩聚的预聚物可分为_____和_____两类，属于前者的例子有_____和_____，属于后者的例子有_____和_____。

【答案】无规预聚物；结构预聚物；酚醛树脂；脲醛树脂；环氧树脂；聚氨酯

3． 引发剂主要包括_____、_____和_____三大类。

【答案】偶氮类；过氧类；氧化-还原引发剂

4． 自由基聚合的特征是_____、_____、______。

【答案】慢引发；快増长；速终止

5． 连锁聚合的全过程一般包括_____、_____、_____和_____等几个基元反应。

【答案】链引发反应；链増长反应；链终止反应；链转移反应

6． 根据竞聚率不同，共聚类型有_____、_____、_____和_____四类。

【答案】交替共聚；理想共聚；非理想恒比共聚；非理想非恒比共聚

7． 以n-BuLi 为引发剂，制备丙烯酸酯聚合_____, 再引发聚合_____。

【答案】苯乙烯；丙烯酸酯

8． 二烯烃配位聚合的引发剂大致分为_____、_____、_____三类。

【答案】

型；烯丙基型；烷基锂型

9． 弓丨发剂引发的自由基聚合体系中，影响聚合速率的因素是_____、_____、_____和_____。

【答案】单体浓度；引发剂浓度；聚合温度；引发剂分解活化能

10．聚合物的一次结构是指与结构单元有关的结构，包括_____、_____和_____。

【答案】结构单元的化学组成；结构单元的序列结构；结构单元的构型

苯乙烯

嵌段共聚物，其加料顺序为先

二、问答题

11．为什么说平均相对分子质量、高分子微结构、热转变温度是表征聚合物的最重要的三个指标？

【答案】（1）很大的相对分子质量是聚合物的性质不同于小分子的根本原因。相对分子质量的大小影响聚合物的强度、硬度、黏度、抗化学性等许多重要性质。

（2）小分子的性质只由化学组成决定，而高分子的性质除化学组成外，还在很大程度上受四个不同结构层次因素的影响，几乎每个结构层次都有影响。

（3）热转变温度决定了聚合物的加工温度和使用温度范围，这是聚合物得以应用的最关键的性质。

12．工业生产的顺丁橡胶有几种？它们分别是用何种引发剂体系生产的？依据什么标准来划分顺丁橡胶种类？

【答案】有高顺式的高顺式顺丁橡胶，

用

生产的顺

产的顺用

含量为

的高顺丁，相应的称作含量为

生产的顺式

如用

含量为

系、

催化剂生产的顺式

催化剂生产的高顺丁

的高顺丁和用

系、稀土和系高顺式

含量为用稀土

生而

划分的标准是依

的顺丁橡胶，则称为低顺式

据顺丁橡胶的顺式含量或所用的主催化剂的种类。

13．简要阐明丙烯发生配位聚合形成全同和间同立构聚合物的机理，并指出有利于形成两种立构规整聚合物的反应条件。

【答案】现用若以

代表

（1）丙烯在

模型阐明丙烯发生全同聚合的机理。 活性种，则

表面定向吸附，并在活性种的空位上配位，形成

络合物；

键中，同时空位改变位置

R 基或增长链在下一个丙烯分子配位之前又“飞回”到原来的空位上，（3）从而形成全同结构。

由于

表面上的活性种数较少（约占总量的1%）,

聚合体系的能量较高（聚合温度一般，而且“飞回”时又可借助的d 轨道和碳的P 轨道交盖能量的补偿，所以R 基（或増长）

“飞回”原位有足够的能量和空间。链）如果把聚合温度降至基的“飞回”速度，此刻就形成间同立构聚丙烯。

14．已知下列单体的e 值

A. . 甲基苯乙烯 -1.27 B. 苯乙烯 -0.8 C. 甲基丙烯酸甲酯 0.4

（2）随后形成四元环过渡态，再发生顺式加成插入

可使单体配位插入速度远大于R

D. 甲基丙烯晴 1.0 E. 丙烯晴 1.2 F. 顺丁烯二酸酐 2.25

（1）说明单体结构对e 值的影响；

（2）选出两对易形成交替共聚物的单体，并说明原因。

【答案】（1）e 表示单体取代基的极性效应的程度大小，推电子取代基使烯烃的双键部分负电性，e 为负值，如烷基、烷氧基、苯基、乙烯基等；吸电子取代基则使双键部分正电性，e 为正值，如腈基、羧基、酯基、酸酐等。

（2）e 值相差较大的一对单体，有较大的交替共聚的倾向。故题给的A 和F , B 和F , e 值相差较大，最易形成交替共聚物。

15．何谓氧化-还原引发剂？写出的反应式。

【答案】氧化-还原引发剂：在过氧类引发剂中加上还原剂，通过氧化-还原反应产生自由基，这种体系称为氧化-还原引发体系或称氧化-还原引发剂。

氧化—还原反应产生自由基的反应式：

氢过氧化异丙苯氧化—还原反应产生自由基的反应式为

16．以氢氧化钠为引发剂、丙三醇为起始剂、水为链终止剂，写出环氧丙烷阴离子开环聚合的基元反应方程式。

【答案】链引发反应为

氢过氧化异丙苯氧化-还原反应产生自由基

链增长反应为