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一、简答题

1． 化合物

（3H ），碘仿反应呈阴性，其IR 在处四重峰（2H ），处有强吸收；NMR 在处三重峰

处处多重峰（5H ）, 推测化合物A 的结构。 A 的不饱和度为5, 推测A 中可能含有苯环，由

处有强吸收可得A 中含有羰基，

处三重峰（3H ）, 53.0处四重【答案】根据经验公另多重峰（5H ）, 确定A 中有苯环且为单取代，由IR 在由碘仿反应呈阴性可知A 中的羰基不和甲基相连，由NMR 在

峰（2H ）可得因此A 为

2． 对一系列取代的环己酮和原菠酮，人们发现用三甲氧氢化铝锂具有比三叔丁氧氢化铝锂更强的加在分子位阻较小一面的倾向。试作出这一行为可能的解释。

【答案】氢化物在还原中的选择性主要与它的位阻效应有关。三甲氧氢化铝锂在四氢呋喃溶液中主要以缔合物的形式存在，而三叔丁氧氢化铝锂主要以单体形式存在。因此作为还原剂，缔合的三甲氧氢化铝锂比三叔丁氧氢化铝锂单体具有更大的位阻效应。从而有更强的加在分子位阻较小一面的倾向。

3． 利用模型仔细考虑过渡态的几何构型，预言下面每一个不对称合成所得主产物的绝对构型，

并解释预言的根据。

【答案】

由于形成的过渡态A 在亲核进攻中有较小的位阻，因此产物以A' 为主。