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一、简答题

1． 下列有关取代苯乙烯的臭氧分解的定量数据是在四氯化碳溶液中获得的

:氧消失后计算起的. 这些数据能否提供在臭氧分解机理中哪一步是决定速度的信息？

【答案】

从实验的数据是亲电的

.

可见反应是亲电的, 从反应历程可见, 第一步烯与臭氧的加成

,

, 苯乙烯和臭氧的反应级数都是一级, 反应是在臭

反应级数各为一级. 第一步体现出这种动力学的结果. 可见第一步是速度决定步骤

.

, 说明反应可自发进行.

2． 在温和条件下,

一般酯不受

(a)

的影响, 有两个例外如下. 为什么它们非常容易被还原?

(b)

络合作用, 从而促进反应容易进行.

(b)

酯羰基的碳上有吸电子基团时, 由于吸电子诱导效应, 增加其活性,

从而可被

还原. 同

样当醇的位上连有吸电子基团如三氟甲基时, 醇的酸性较大, 其酯羰基的活性也增加, 可被还原成醇.

3． 试验结果表明, 苯乙烯分子中的乙烯基是第一类定位基, 苯三氯甲烷分子中的三氯甲烷是第二类定位基. 试从理论上解释之.

【答案】苯乙烯在进行亲电取代反应时,

可以形成以下三种络合物: 进攻邻位

:

【答案】(a)

酯基位的吸电子羰基使酯的活性增加.

另外羰基可同酯基一起与金属离子产生

进攻对位

:

进攻间位

:

由以上可以看出,

进攻邻位和对位所生成的电荷可以分散在乙稀基上.

进攻间位所形成的

络合物, 均是四种极限结构的共振杂化体, 且正络合物, 是三个极限结构的共振杂化体, 且正电荷

只分散在苯环上. 已知共振杂化体的极限结构越多越稳定, 且正电荷越分散越稳定. 因此, 苯乙稀在进行亲电取代反应时, 亲电试剂主要进攻乙烯基的邻位和对位, 故乙烯基是第一类定位基.

苯三氯甲烷进行亲电取代反应时,

将形成以下三种络合物: 进攻邻位

:

进攻对位

:

进攻间位

:

由以上可以看出,

三种络合物虽然分别是三种极限结构的共振杂化体, 但进攻邻位和对位所

形成的络合物的共振杂化体,

均有一个极限结构是带正电荷的碳原子直接与强吸电子基相连, 正电荷更集中而不稳定, 而进攻间位则否, 因此

, 电试剂进攻其间位, 即—CC1. 是第二类定位基.

4． 下列物种哪些是亲电试剂？哪些是亲核试剂？

【答案】亲电试剂:带正电荷或带部分正电荷的分子或离子,

例带有负电荷或未共用电子对的试剂,

例

和

是亲电试剂

,

和

5． 下面各对化合物哪一对是等同的？不等同的异构体属于何种异构体？

(1)

酸等; 亲核试剂:等. 所以此题

中

是亲核试剂.

与苯环直接相连时

,

将指导亲

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(2)

(3)

(4)

(5)

(6)

【答案】(1)不等同

, 属于构象异构体. (2)等同.

(3)不等同, 属于构象异构体. (4)不等同,

属于构造异构体. (5)不等同,

属于构造异构体. (6)等同.

6． 用简单的化学方法能区分:角鲨烯、金合欢醇、柠檬醛和樟脑.

【答案】根据各分子的不同结构特点进行鉴别.

7． 在某种情况下, 下面一些基团可对第二胺作暂时性的保护基团, 它可以第三取代基方式被除去. 试写出随后除去每种基团的合适条件.

【答案】 (a)