2018年黑龙江大学823综合化学(含无机、有机、分析化学)之基础有机化学考研核心题库
● 摘要
一、填空题
1．
_____【答案】
_____.
_____
【解析】乙酰乙酸乙酯亚甲基可以进行两次烷基化反应, 生成二烷基取代的乙酰乙酸乙酯, 后
者在稀碱溶液中水解然后酸化生成烷基取代的-羰基乙酸. - 羰基乙酸不稳定, 稍加热即脱羧变成酮.
2． 比较下列化合物酸性, 按由强到弱排列_____并简要说明理由
.
【答案】
【解析】苯环上连有吸电子基团时, 羧基酸性增强, 连有给电子基团时, 羧基酸性减弱. 甲氧基处于羧基对位时, 既有吸电子的诱导效应
(的诱导效应, 所以酸性大于苯甲酸.
) , 又有给电子的共轭效应(+C), 且
+C)
, 整体为给电
子作用, 所以酸性比苯甲酸小. 而甲氧基处于羧基间位时, 由于共辄效应受到阻碍, 只表现出吸电子
3． 写出下列反应的主要产物
_____.
（ ）
【答案】
【解析】一分子苯肼与半乳糖作用生成半乳糖苯腙, 后者继续与两分子苯肼作用生成半乳糖脎.
4．
_____.
【答案】
【解析】一分子1, 3-二羰基化合物在二分子强碱作用下, 形成双负离子, 再与一分子卤代烷反应,
可在位烷基化, 反应有区域选择性,
原因是烷基化,
可使负电荷在位, 这样较稳定.
5．
【答案】【解析】
叔胺在
（ ）.
作用下变成氧化叔胺, 后者在加热条件下发生热消除反应变成烯烃. 氧化
酸性大, 形成的烯醇负离子稳定, 故在位发生
叔胺的热消除反应特点是环状过渡态, 顺式消除.
6．
.
【答案】【解析】基
;
(上) ; (中) ; (下)
可将醛或酮羰基还原成亚甲
只能还原醛、酮和酰氯, 不能还原酯
;
既可将酮羰基还原, 又可将酯还原.
7． 指出下列化合物中羰基伸缩振动的红外吸收波数从高至低的顺序:
_____.
【答案】B)D)A)E)C
【解析】羧酸衍生物中的c=o的伸缩振动吸收受相邻基团电子效应的影响,
收频率升高, +C效应使红外吸收频率降低. 羧酸中的羰基与醛酮中的羰基类似
; 比酯中的羰基吸收峰的波数高
;
的
效应使红外吸
的
, 所以羰基峰向长波方向移动, C1表现出的吸电子效应大于O 的, 所以酰氯中的羰基
, 所以酰胺中的羰基吸收峰向低波数移动; C 中还
有一个碳碳双键与羰基共轭, 使羰基的吸收峰进一步向低波数移动.
8．
（ ）.
【答案】
.
本题中
上连有吸电子的酯羰基, 使其
【解析】季胺碱的消除反应,
主要消除酸性大的
所连H 原子酸性增强, 发生消除反应, 故消除产物不服从Hofmann 规则.
9． 写出下列反应的主要产物
_____.
（ ）
【答案】
【解析】喹啉中吡啶环中的电子云密度比苯环低, 故亲核取代反应主要是取代吡啶环4位上的氯原子.
10．写出L-丙氨酸(Fischer投影式) 的结构式:_____.
【答案】
【解析】Fischer 投影式中, 氨基在左边的为L-型氨基酸.