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一、简答题

1． （1）式：

【答案】（1）式的适用条件是：封闭系统、恒容、理想气体、

状态变化系统及封闭系统、理想气体、

2． 乙苯脱氢制苯乙烯反应为气相反应：

生产中往往向系统中添加惰性组分【答案】根据

项减小，为了维持K 不变，

的适用条件是什么？

的简单状态变化系统及封闭系统、

的简单

的单纯pVT 变化过程。（2）式的适用条件是：封闭系统、恒压、

的单纯pVT 变化过程。

这是为什么？ 该反应中

加入惰性气体，

增大

，

应増大，即反应向右移动，可以提高

的平衡含量。

3． 润湿是什么过程？朗缪尔吸附等温式的适用条件是什么？

【答案】润湿是固体表面上的气体被液体取代的过程；朗缪尔等温式适用于表面均匀的单分子层吸附。

4． 温度升高对物质的下列各量有何影响（增大、减小或不变），并简证之（或简单解释之）。

（1）恒压下物质的焓；（2）恒容下物质的内能；（3）恒压下物质的熵 （4）恒容下物质的赫姆霍兹函数；（5）恒压下物质的吉布斯函数 【答案】（1）增大，（2）增大，（3）增大, （4）减小，（5）减小，

5． 何为稳态近似？它适用于什么样的反应条件？

【答案】对反应过程中不存在明显的速率控制步骤且基本上处于稳态的反应，

利用公式

（即近似认为中间产物的浓度不随时间变化）处理复杂反应速率进而推导其反应动

力学方程的方法称为稳态近似法，一般活泼的中间产物可以采用稳态近似。

6． 试比较组分B 的化学势在理想混合物与非理想混合物的公式中有何同异？

【答案】在理想混合物中

为物中直接用浓度为活度系数。

而非理想混合物则对浓度

在非理想混合物

中

进行修正，从而引用了活度

活度

相同点：（1）数学形式相同；（2）标准态相同；不同点：理想液态混合

二、计算题

7． 己知

【答案】

水的离子积„

和

求

纯水中发生解离的那一部分浓度c 为

8． 在

下，lmol

的过冷水恒温凝固为冰。试计算过程的

lg 的水在0°C、101.325kPa 下结冰放热333.4J , 在-10°C、101.325kPa 下结冰放热312.3J 。

已知：

水和冰的平均

定压过程，计算如下：

为求熵变. 则设计变化途径如下:

下列各式中m 代表1mol 水的质量

.

的无限稀薄摩尔电导率分别为

时水的电导率。

水和冰的平均质量定压热容分别为体积质量分别为

【答案】因为是

9． 已知在300 K时纯水的饱和蒸汽压

在该温度下：

（1）将半径

的洁净玻璃毛细管插入纯水中，管内液面上升的高度为

时，求水蒸气在该毛细管中发生凝聚的最低蒸气压^ 公式

设

所以

解得接触角

为

根据

解得

即水蒸气在该毛细管中发生凝聚的最低蒸汽压为

10．有一单分子气相反应

活化络合物

的速率系数。设

因为设

hv 。

即在数学上可以近似为

公式，

试计算水与玻璃之间的接触角。

（2）若玻璃毛细管的半径为【答案】（1）根据

密度

表面张力

（2）弯月面的曲率半径

已知A 分子是含有n 个原子的非线性分子，

基本振动频率与反应物A 的零点能之差为

试求在

时

【答案】对于非线性分子，用统计热力学的方法计算速率系数的公式为

因为A 与的结构和组成基本相同，所以平动、转动和大部分振动配分函数的贡献都可以相消，所以得